混合型预分散母胶粒组合物及其制备方法技术

本发明专利技术提供了一种预分散母胶粒组合物，含有第一预混物和第二预混物，其中第一预混物包含橡胶基材、EVA树脂、分散剂、加工油和任选的其他加工助剂，第二预混物包含两种或更多种硫化促进剂，以100重量％的母胶粒组合物计，第一预混物占所述组合物的10～35重量％，第二预混物占所述组合物的65～90重量％，其中所述两种或更多种硫化促进剂包含一种或更多种二硫代氨基甲酸盐类促进剂和一种或更多种秋兰姆类促进剂。本发明专利技术还提供了一种硫化促进剂组合物，其包含二甲基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌和四硫化双五亚甲基秋兰姆。本发明专利技术还提供了制备所述的预分散母胶粒组合物的方法。

【技术实现步骤摘要】
混合型预分散母胶粒组合物及其制备方法
本专利技术涉及预分散有多种橡胶助剂、特别是硫化促进剂的母胶粒组合物及其制备方法。该母胶粒特别适合用于橡胶密封圈，尤其橡胶密封圈的硫化成型。
技术介绍
随着橡胶助剂应用的发展，传统橡胶助剂在加工应用过程中的各种问题也逐渐暴露。例如，就有机粉体助剂粉而言，使用易粘辊降低使用效率和生产效率，粉尘飞扬造成污染及对操作人员身体危害，分散性差分散时间长效率低。尽管将分体助剂加工成母胶粒可以解决例如粉尘污染的问题，但是现有的预分散母胶粒仍然存在很多缺点。例如多种类助剂称量不便，单一组分的预分散产品容易出现分散不良焦烧时间短加工危险，硫化速度较慢，加工周期长前期备料繁复效率低。而用于密封圈橡胶的混合型预分散母胶粒，还对橡胶助剂具有更加针对性的要求，例如密封圈要求高的弹性和好的气密性。为了解决上述问题，需要提供一种环境污染小、方便储存和使用并且改善密封圈橡胶的性能的橡胶助剂组合物以及相关的制备方法。
技术实现思路
因此，本专利技术在第一方面中首先提供了一种预分散母胶粒组合物，其含有第一预混物和第二预混物，其中第一预混物包含橡胶基材、EVA树脂、分散剂、加工油和任选的其他加工助剂，第二预混物包含两种或更多种硫化促进剂，以100重量％的母胶粒组合物计，第一预混物占所述组合物的10～35重量％，第二预混物占所述组合物的65～90重量％，其中所述两种或更多种硫化促进剂包含一种或更多种二硫代氨基甲酸盐类促进剂以及一种或更多种秋兰姆类促进剂。所述的二硫代氨基甲酸盐类促进剂可以选自二甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌和乙基苯基二硫代甲酸锌中的一种或更多种。在根据本专利技术的优选的预分散母胶粒组合物中，二硫代氨基甲酸盐类促进剂为二甲基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌和二乙基二硫代氨基甲酸锌的混合物。所述的秋兰姆类促进剂可以选自四硫化双五亚甲基秋兰姆、四苄基二硫化秋兰姆、二硫化四甲基秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆、一硫化四甲基秋兰姆、二硫化二甲基二苯基秋兰姆、四硫化双(1,5-亚戊基)秋兰姆、四硫化四甲基秋兰姆中的一种或更多种。在根据本专利技术的优选的预分散母胶粒组合物中，所述的秋兰姆类促进剂为四硫化双五亚甲基秋兰姆。在进一步优选的实施方案中，第二预混物为二甲基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌和四硫化双五亚甲基秋兰姆的混合物。优选地，二甲基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌和四硫化双五亚甲基秋兰姆的重量比为0.5～1:1～2:1:1.5。根据本专利技术的母胶粒组合物，在所述第一预混物中，各物质的对应重量如下：重量百分比(％)橡胶基体30～70，优选40～60加工油15～40，优选18-25分散剂7～17，优选10～15EVA树脂5～20，优选10～17，上述物质在所述第一预混物中的重量百分比之和不超过100％。在更优选的预分散母胶粒组合物中，以100重量％的组合物计，其包含：a)15-35重量％的第一预混物，其中包含，以重量份计，50～70重量份的橡胶基体、20～30重量份的加工油、10～20重量份的分散剂、和10～20重量份的EVA树脂；b)65～85重量％的第二预混物，其为重量比为0.5～1:1～2:1:1.5的二甲基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌和四硫化双五亚甲基秋兰姆。在根据本专利技术的预分散母胶粒组合物中，橡胶基材选自：三元乙丙橡胶、二元乙丙橡胶、丁腈橡胶、丁苯橡胶、丙烯酸酯胶、氯醇橡胶或氯丁橡胶，特别是三元乙丙橡胶。在根据本专利技术的预分散母胶粒组合物中，所述分散剂选自C12-C18脂肪酸和聚乙二醇。所述C12-C18脂肪酸优选为硬脂酸。在根据本专利技术的预分散母胶粒组合物中，所述加工油选自芳香油、环烷油、石蜡油或脂肪油。在根据本专利技术的预分散母胶粒组合物中，所述加工助剂可以选自稳定剂、阻燃剂、润滑剂、抗静电剂、偶联剂、填充剂、发泡剂、着色剂、脱模剂、增亮剂，或他们的组合。在第二方面中，本专利技术提供了一种预分散母胶粒组合物，其包含橡胶基材、EVA树脂、分散剂、加工油、二甲基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌和四硫化双五亚甲基秋兰姆，以及任选的其他加工助剂。在第三方面中，本专利技术提供了一种硫化促进剂组合物，其包含二甲基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌和四硫化双五亚甲基秋兰姆。该硫化促进剂组合物特别适合用于密封用橡胶中。优选地，二甲基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌和四硫化双五亚甲基秋兰姆的重量比为0.5～1:1～2:1:1.5。本专利技术在第四方面中还提供了一种预分散母胶粒的制备方法，包括以下步骤：将橡胶基材、EVA树脂、分散剂、加工油和任选的其他加工助剂充分混合，得到第一预混物；将两种或更多种硫化促进剂充分混合，得到第二预混物，将第一预混物与第二预混物混合均匀后，挤出造粒，得到固体预分散母胶粒，其中，以100重量％的母胶粒计，第一预混物占10～35重量％，第二预混物占65～90重量％，其中所述硫化促进剂包含一种或更多种二硫代氨基甲酸盐类促进剂和一种或更多种秋兰姆类促进剂。在优选的实施方案中，第一预混物和第二预混物在0.5-0.6Mpa的压力、转速50～110r/min高剪切力下混合，并逐步升温至60～65℃。根据本专利技术的预分散母胶粒组合物可以用于密封圈用橡胶。该母胶粒可以促进橡胶硫化过程中交联键的稳定均匀生成，避免出现由橡胶促进剂未充分分散导致的硫化键形成不均匀、气密性差等问题，由此制备的密封圈能够满足高弹性和高气密性的要求。具体实施方式在将橡胶助剂直接添加或者分别添加至橡胶的过程中，各橡胶助剂在橡胶中会由于过于分散而难以发生相互作用。为了使得所添加的各种橡胶助剂如硫化促进剂能够充分混合、接触并发生增效作用，专利技术人将各橡胶助剂首先预先混合在胶料基质中并制成了母胶粒(组合物)。根据本专利技术的预分散母胶粒组合物，通过将特定的橡胶助剂(即第二预混物)与特定的基质(第一预混物)混合制成胶粒，由此向密封圈用橡胶方便地提供各橡胶助剂，所制备得到的密封圈还具有更好的性能，例如气密性更好和弹性更高。根据本专利技术首先提供了一种预分散母胶粒组合物，该组合物包含第一预混物和第二预混物。在第一预混物中包含橡胶基材、EVA树脂、分散剂、加工油和任选的其他加工助剂；在第二预混物中包含硫化促进剂，所述硫化促进剂为二硫代氨基甲酸盐类硫化促进剂和秋兰姆类硫化促进剂的混合物。应当可以理解，在本文中关于预分散母胶粒组合物尽管采用了“第一预混物”和“第二预混物”的描述，但是这仅是为了描述上的方便，第一预混物中的各成分与第二预混物中的各成分在母胶粒组合物中是均匀分散并充分混合的。并且，根据本专利技术的预分散母胶粒在常温下为固态，因此在保存和运输上都非常便利。第一预混物根据本专利技术的预分散母胶粒组合物所包含的第一预混物可以在单独的步骤中混合制备。在第一预混物中包含橡胶基材、EVA树脂、分散剂、加工油，以及根据加工过程和最终性能的需要还可以加入其他加工助剂。可以理解的是，该第一预混物即基质。基于该预分散母胶粒组合物，第一预混物占10～35重量％，优选本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种预分散母胶粒组合物，含有第一预混物和第二预混物，其中第一预混物包含橡胶基材、EVA树脂、分散剂、加工油和任选的其他加工助剂，第二预混物包含两种或更多种硫化促进剂，以100重量％的母胶粒组合物计，第一预混物占所述组合物的10～35重量％，第二预混物占所述组合物的65～90重量％，其中所述两种或更多种硫化促进剂包含一种或更多种二硫代氨基甲酸盐类促进剂和一种或更多种秋兰姆类促进剂。

【技术特征摘要】
1.一种预分散母胶粒组合物，含有第一预混物和第二预混物，其中第一预混物包含橡胶基材、EVA树脂、分散剂、加工油和任选的其他加工助剂，第二预混物包含两种或更多种硫化促进剂，以100重量％的母胶粒组合物计，第一预混物占所述组合物的10～35重量％，第二预混物占所述组合物的65～90重量％，其中所述两种或更多种硫化促进剂包含一种或更多种二硫代氨基甲酸盐类促进剂和一种或更多种秋兰姆类促进剂。2.根据权利要求1所述的母胶粒组合物，其中所述二硫代氨基甲酸盐类促进剂选自二甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌和乙基苯基二硫代甲酸锌中的一种或更多种，优选为二甲基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌和二乙基二硫代氨基甲酸锌的混合物。3.根据权利要求1所述的母胶粒组合物，其中所述秋兰姆类促进剂选自四硫化双五亚甲基秋兰姆、四苄基二硫化秋兰姆、二硫化四甲基秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆、一硫化四甲基秋兰姆、二硫化二甲基二苯基秋兰姆、四硫化双(1,5-亚戊基)秋兰姆、四硫化四甲基秋兰姆中的一种或更多种，优选为四硫化双五亚甲基秋兰姆。4.根据权利要求1所述的母胶粒组合物，其中所述第二预混物由二甲基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌和四硫化双五亚甲基秋兰姆组成。5.根据权利要求4所述的母胶粒组合物，其中二甲基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌和四硫化双五亚甲基秋兰姆的重量比为0.5～1:1～2:1:1.5。6.根据权利要求1所述的母胶粒组合物，在所述第一预混物中，重量百分比(％)橡胶基体30～70，优选40～60加工油15～40，优选18-25分散剂7～17，优选10～15EVA树脂5～20，优选10～17，上述物质在所述第一预混物中的重量百分比之和不超过100％。7.根据权利要求1所述的母胶粒组合物，以100重量％的组合物计，其包含：a)15-35重量％的第一预混物，其中包含，以重量份计，50～70重量份的橡胶基体、20～30重量份的加工油、10～20...

【专利技术属性】
技术研发人员：连加松，
申请(专利权)人：江苏连连化学股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32