用于控制暴露于氧的组合物制造技术

包含具有小于５个脂族碳－碳双键／１００个共聚单体单元的聚合物、可氧化的金属和选自具有选自抗坏血酸根、硝酸根、柠檬酸根、葡糖酸根、乳酸根的阴离子的亚铁盐及其混合物的化合物的组合物为有效的氧－清除组合物。所述组合物适于用作食品和药品包装材料的组分。此外，基本上由具有小于５个脂族碳－碳双键／１００个共聚单体单元的聚合物、可氧化的金属和硫酸亚铁盐组成的组合物在基本不含具有卤化物阴离子的电解质的组合物中快速吸收氧。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于控制暴露于氧的组合物 专利
本专利技术涉及吸收氧且用于制造容器、盖子和其他包装产品的组合 物。本专利技术还涉及由所述组合物制备的制品。
技术介绍
当在氧的存在下储存时，对许多食品和药品有不利的影响。在包 装过程中或在储存过程中减轻或消除这些氧敏感性材料的氧暴露的 方法为许多研究的主题。解决这种问题的一个策略是通过惰性气体喷 射从产品中除去氧。其他方法涉及使用放置在包装中的含有氧吸收材 料的小包或小袋。由美国专利4,992,410已知，向铁中加入反应促进剂(例如氯化 钠)，产生适用于食品包装的小袋使用的氧吸收材料。这种组合物的 其他公开参见日本未审查的专利公开56-121634(1981)和日本专利 54158386(1979)，其中公开了包含铁粉、氯化钠和填料的氧吸收组合 物，且在日本未审查的专利申请公开56-148272(1981)中公开了为以 下物质的混合物的五组分氧吸收组合物a)铁或铁盐、b)金属卣化物、 c)碳酸盐、d)对水具有反应性的固体和e)氨基酸。美国专利4,908,151 公开了包括以下物质的用于千燥食品的氧吸收剂a)不饱和脂肪酸和 /或包含不饱和脂肪酸的脂肪油、b)过渡金属和/或过渡金属化合物和 c)碱性物质例如碳酸钓。现有技术的另 一方面描述了适于加至可用于包装材料本身的各 部分的载体树脂以吸收顶部空间氧的组合物。这种组合物的实例可参 见美国专利5,364,555,其描述了包含载体树脂、水杨酸螯合剂或过 渡金属与抗坏血酸酯化合物的复合物的氧清除组合物。日本未审查的专利公开2002-80647公开了用于食品包装的片材，其包含聚烯烃树 脂、铁、金属卣化物和无机硫酸盐。美国专利5,274,024还公开了这 种类型的组合物，其结合铁和各种氧化促进剂(包括氯化钠和氯化钠 与其他电解质例如氯化钙和氯化镁的混合物)。此外，美国专利 5,744,056公开了氧清除材料，其包括聚合物树脂、可氧化的金属、 第 一 电解质和在水溶液中仅轻微解离成正和负离子的酸化组分。美国专利5,211,875公开了结合了包含可氧化的有机化合物(包括 可氧化的聚合物，例如聚酰胺)和过渡金属催化剂的层的包装制品。 通过将组合物暴露于辐射，引发氧清除。美国专利5,021,515公开了 提供包装器壁的另一种体系，其包括可氧化的聚合物(优选聚酰胺)和 金属催化剂(例如钴)。以上提及的日本未审查的专利申请公开56-148272(1981)公开了 使用硫酸亚铁作为氧清除组合物中元素铁的替代物。在美国专利 6,960,376中公开了，在不包含可氧化的金属的氧吸收组合物中使用 无机亚铁化合物例如硫酸亚铁、氯化亚铁、硝酸亚铁、溴化亚铁和碘 化亚铁，以及有机酸的亚铁盐例如没食子酸亚铁、苹果酸亚铁和富马 酸亚铁。同样，美国专利6,037,022公开了在不含可氧化的金属的氧-清除组合物中使用碳酸亚铁。日本未审查的专利公开2002-80647公 开了在氧清除组合物中使用硫酸亚铁和金属铁的组合，欧洲专利公开 1506718A1公开了使用涂有路易斯酸盐的铁的组合，包括氯化亚铁作 为氧清除组合物。美国专利4,299,719公开了含有碳酸亚铁、铁粉和 金属卣化物用于除臭包装的组合物。这些体系中没有一个是万能可接受的，本领域仍需要在食品包装 中能经济和有效控制氧暴露的组合物和体系。另外关心的是，当用作 接触食品或药品的包装体系的一部分时，吸收剂必须遵守相关的食品 才妄触^L范。专利技术概述本专利技术的第 一个实施方案涉及一种氧清除组合物，所述组合物包含A. 具有小于5个脂族碳-碳双#/100个共聚单体单元的聚合物；B. 可氧化的金属；和C. 具有选自抗坏血酸根、硝酸根、柠檬酸根、葡糖酸根和乳酸 根阴离子的阴离子的亚铁盐及其混合物，其中所述亚铁盐于25。C下 在水中的溶解度为至少lg/100g水。本专利技术还涉及一种层压材料，所述层压材料包含A. 第一层，所述第一层包含1. 至少一种具有小于5个脂族碳-碳双键yioo个共聚单体单元的聚合物；2. 可氧化的金属；和3. 具有选自抗坏血酸根、硝酸根、柠檬酸根、葡糖酸根和乳酸 根阴离子的阴离子的亚铁盐及其混合物，其中所述亚铁盐于25。C下 在水中的溶解度为至少lg/100g水；和B. 至少一层其他层。本专利技术还涉及一种组合物，所述组合物基本上由以下物质组成A. 具有小于5个脂族碳-石友双键力OO个共聚单体单元的聚合物；B. 可氧化的金属；和C. 硫酸亚铁盐，所述组合物基本不含具有卣化物阴离子的电解质。 本专利技术还涉及一种层压材料，所述层压材料包含 A.第一层组合物，所述组合物基本上由以下物质组成1. 至少一种具有小于5个脂族碳-碳双键yioo个共聚单体单元的聚合物；2. 可氧化的金属；和3. 石危酸亚铁盐，所述组合物基本不含具有面化物阴离子的电解质；和B.至少一层其他层。本专利技术还涉及一种氧清除组合物，所述组合物包含A. 具有小于5个脂族碳-碳双键VlOO个共聚单体单元的聚合物；B. 可氧化的金属；和C. 选自具有亚铁铵阳离子的铁盐的化合物及其混合物，其中所 述铁盐于25匸下在水中的溶解度为至少lg/100g水。本专利技术还涉及一种层压材料，所述层压材料包含A. 第一层，所述第一层包含1. 至少一种具有小于5个脂族碳-碳双键/100个共聚单体单元的 聚合物；2. 可氧化的金属；和3. 选自具有亚铁铵阳离子的铁盐的化合物及其混合物，其中所 述铁盐于25。C下在水中的溶解度为至少lg/100g水；和B. 至少一层其他层。专利技术详述本专利技术涉及作为用于对氧的影响敏感的食品、药品和其他物质的 包装材料的组分具有特定效用的氧清除组合物。本文使用的术语"氧 清除组合物"是指能与存在于密封的容器中的氧反应或结合，从而降 低存在于容器内部的氧含量的物质或化合物。本专利技术的组合物有效且通常快速吸收氧。可用于制造容器和包装 结构的组分(例如用作一层或多层容器盖的组分)和容器壁组合物。当 以这种方式使用时，所述组合物能控制包装的内含物暴露于氧。本发 明的氧清除组合物还适用于可放置在容器内用于氧吸收的小袋或小 包。本专利技术的氧清除组合物的聚合物组分通常但不必是对氧具有渗 透性的聚合物。还必须对氧化本身相对惰性。也就是说，适用于本发 明组合物的聚合物的脂族不饱和度低。具体而言，所述聚合物具有小于5个双HlOO个碳原子。优选所述聚合物具有小于1个双键力OO个 碳原子。两种或更多种这种聚合物的共混物也适用于本专利技术的组合 物。因此，本专利技术的组合物可包含不同于第一聚合物(选自具有小于1个脂族碳-碳键:/100个共聚单体单元的聚合物)的其他聚合物。优选所 述一种或多种聚合物还对水蒸汽具有渗透性。可使用热塑性树脂、热 固性树脂或热塑性弹性体。可加入有效量的本专利技术组合物的其他组分 (即可氧化的金属和铁盐)的任何聚合物是合适的。可用的热塑性树脂 的实例包括聚酰胺、聚酯、聚苯乙烯、聚>^友酸酯、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚烯烃均聚物和共聚物例如聚乙烯、聚丙烯、乙烯a-烯烃共聚物例如线性低密度聚乙烯、乙烯丙烯共聚物、乙烯丁烯共聚物和乙 烯辛烯共聚物、乙烯与极性共聚单体的共聚物例如乙烯乙酸乙烯酯共 聚物、乙烯丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯曱基丙烯酸烷基酯共聚物、乙 烯丙烯酸共聚物、乙本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种氧清除组合物，所述组合物包含：　Ａ．具有小于５个脂族碳－碳双键／１００个共聚单体单元的聚合物；　Ｂ．可氧化的金属；和　Ｃ．　具有选自抗坏血酸根、硝酸根、柠檬酸根、葡糖酸根和乳酸根阴离子的阴离子的亚铁盐及其混合物，其中所述亚铁盐于２５℃下在水中的溶解度为至少１ｇ／１００ｇ水。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：J乌拉尼舍克，
申请(专利权)人：纳幕尔杜邦公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]