增稠剂及其含有该增稠剂的化妆料、其制造方法技术

本发明专利技术是在把有机溶剂或者油分作为分散介质，水作为分散相的组合物中，将水溶性烯键式不饱和单体溶解在分散相中，在分散相中进行自由基聚合得到的微凝胶构成的增稠剂和混合该增稠剂的化妆品。另外，本发明专利技术还提供水膨润性高分子的制造方法，其特征在于在把有机溶剂或者油分作为分散介质、把水溶性烯键式不饱和单体水溶液作为分散相的组合物构成的自由基聚合体系中，上述组合物含有为了在热自由基聚合温度下形成单相Ｗ／Ｏ微乳液或者微Ｗ／Ｏ乳液而选择的表面活性剂，在上述热自由基聚合温度为自由基聚合体系的转相温度或以上、不超过转相温度２０℃的温度范围进行聚合。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及微凝胶构成的增稠剂、该增稠剂的制造方法及其含有该增稠剂的化妆料。更详细地说，涉及在化妆品中混合时发挥优良的增稠效果和优良的使用感的微凝胶构成的增稠剂、该增稠剂的制造方法及其含有该增稠剂的化妆料。本专利技术是可作为水溶性增稠剂应用的呈微凝胶形式的膨润性高分子的制造方法，涉及热自由基聚合的反相微乳液聚合物法。本专利技术制造的水膨润性高分子可以应用在化妆品、药品和卫生用品等生活用品、土木领域、农业领域中。
技术介绍
作为可以在药品和化妆品等广泛领域中使用的水溶性增稠剂，可以举出各种的多糖类、明胶等天然高分子；聚氧乙烯、交联聚(甲基)丙烯酸等合成高分子；蒙脱石、二氧化硅等无机矿物质等。其中，特别是交联聚(甲基)丙烯酸便宜且增稠效果高，少量即可凝胶化，因此在药品和化妆品业界中，特别是在化妆料中，常常用作水溶性增稠剂或者稳定剂。但是，交联聚(甲基)丙烯酸在pH5以下的酸性或者盐存在的水溶液中，羧基的离解受到抑制，粘度极度降低，不能凝胶化。为此，在要求酸性条件或者盐共存体系的配方中不能使用。特别是作为使用性占据重要地位的化妆料用的增稠剂，该特征往往也成为致命的缺点。例如在pH5以下的酸性条件下或者盐类的存在下，为了保持增稠效果，需要大幅度增加其混合量，其结果会显著损害使用性。也就是说，涂布在肌肤上时，产生发粘感，该发粘感在化妆料的使用性上成为极其严重的问题。为了解决该问题，公开了丙烯酰胺烷基磺酸和(甲基)丙烯酸的共聚物(特开平9-157130号公报)、丙烯酰胺烷基磺酸和含烷基的不饱和单体的共聚物(特开平10-279636号公报)或者2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的均聚物(特开平10-67640号公报)等应用在化妆料中。但是，在骨架中具有上述丙烯酰胺烷基磺酸的聚合物虽然耐酸性提高了并且可以在要求酸性条件的配方中使用，但是产生一般认为是丙烯酸由来的干燥时的发粘感，作为增稠剂不能说达到了完全可以满足的使用性。本专利技术人等鉴于上述事实，发现如果把2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸或其盐和二烷基丙烯酰胺以及交联性单体共聚得到的共聚物作为水溶性增稠剂混合在化妆品中，可以发挥可以满足的使用性(特开平2001-114641号公报)。上述共聚物是在均相聚合体系中自由基聚合得到的聚合物凝胶(聚合物的凝胶)，是制造聚合物凝胶后，将其机械粉碎，作为增稠剂粉末混合在化妆品中的技术。聚合物凝胶粒子大，有时在化妆料的外观上产生问题。而且在增稠效果方面也还有改良的余地。另一方面，现在最广泛使用的化妆料增稠剂是总称为羧基乙烯基聚合物的丙烯酸的聚合物，以商品名Hiviswako(和光纯药)、Syntalen(3V SIGMA社)、Carbopol(Good rich社)等销售的聚合物。这些增稠剂是化学交联的聚合物(The B.F.Goodrich Company，SpecialtyPolymers and Chemical Div.，Carbopol Data Sheets andApplications Literature)。这种交联聚合物的水分散液的增稠效果非常高，作为化妆品或者生活用品的增稠剂被广泛使用(例如Barry，BW and Meyer MC Int.J.Pharm21(1979)等)。但是，作为这些羧基乙烯基聚合物的缺点，存在其可以增稠的范围受到限制的问题，羧基乙烯基聚合物在该聚合物中所含的羧基呈离解状态，在水中聚合物膨润增稠。因而，在羧基没有充分离解的弱酸性以下的pH区域，存在羧基乙烯基聚合物不能作为增稠剂起作用这样的极其重大的缺点，目前希望开发出取而代之的可以在宽的pH范围增稠的增稠剂。而且，化妆品配方中还存在乙醇浓度高的情况，目前极其困难的课题是通过羧基乙烯基聚合物等以往的增稠剂高效率使这种配方增稠。本专利技术人等鉴于上述事实，进行了悉心的研究，结果令人惊奇地是，发现由通过特定的反相乳化聚合制造的合成高分子电解质构成的微凝胶可以解决上述课题，可以发挥极其优良的增稠效果和使用感，至此完成了本专利技术。本专利技术涉及由通过特定的反相乳化聚合(反相微乳液聚合)制造的合成高分子电解质构成的微凝胶在化妆料增稠剂中的用途，目的在于提供解决用均相聚合法或反相悬浮聚合法制造的合成高分子电解质构成的聚合物凝胶、羧基乙烯基聚合物缺点的新型增稠剂和含有该增稠剂的化妆料。通过反相乳化聚合法聚合水溶性单体的高分子的制造方法有些学术报道{例如F.Candau et al.J.Colloid and Interface Science，101(1)167(1984)，J.Barton.Polymer International，30151(1993)，J.Hernabdez-Barajas et al.Polymer.38 5623(1997)等}。但是，这些报道涉及的是过量混合表面活性剂的W/O乳液的聚合体系，作为工业上的高分子的制造方法是不合适的。另一方面，作为工业上的应用例，在特开平9-12613号公报中，公开了用反相乳化聚合法制造吸水性的微凝胶粒子，制造尺寸在规定以上的诸如适于尿布或者生理用品的微凝胶粒子的方法。另外在专利第1911623号公报中，公开了使用丙烯酸，用反相乳化聚合法制造增稠剂的方法。但是，在这些反相乳化聚合法中，不能控制聚合时的水相的粒径，所得微凝胶状的水膨润性高分子作为增稠剂应用时，其效果低且不适于实用。本专利技术人根据上述观点进行了悉心的研究，结果发现在反相乳化聚合法中，通过选择聚合温度和表面活性剂，使聚合体系成为单相W/O微乳液或微W/O乳液，从而可以以纳米级控制作为分散相的水相的粒径，可以制造优选的微凝胶状的水膨润性高分子，至此完成了本专利技术。专利技术的公开即，本专利技术提供由微凝胶构成的增稠剂，其通过在把有机溶剂或者油分作为分散介质、水作为分散相的组合物中，将水溶性烯键式不饱和单体溶解在分散相中，在分散相中进行自由基聚合而得到。另外，本专利技术提供由微凝胶构成的增稠剂，其通过在把有机溶剂或者油分作为分散介质、水作为分散相的组合物中，在前述组合物含有表面活性剂，形成单相微乳液或者微W/O乳液的条件下，将水溶性烯键式不饱和单体溶解在分散相中，在分散相中进行自由基聚合而得到。而且，本专利技术提供由微凝胶构成的增稠剂，上述微凝胶的0.5％(质量百分率)水分散液在25℃、在剪切速度1.0s-1下的表观粘度为10000mPa·s或以上。另外，本专利技术提供由微凝胶构成的增稠剂，上述微凝胶的0.5％(质量百分率)乙醇分散液在25℃、在剪切速度1.0s-1下的表观粘度为5000mPa·s或以上。进一步，本专利技术提供由微凝胶构成的增稠剂，上述微凝胶的0.5％(质量百分率)的25℃下的水分散液或者乙醇分散液的动态弹性率在应变1％或以下、频率0.01～10Hz的范围内，为G′(贮藏弹性率)＞G″(损失弹性率)。另外，本专利技术提供上述水溶性烯键式不饱和单体是通式(1)表示的二烷基丙烯酰胺和离子性丙烯酰胺衍生物的上述增稠剂。通式(1) (R1表示氢或甲基，R2和R3分别独立地表示甲基、乙基、丙基、异丙基。)本专利技术进一步提供上述水溶性烯键式不饱和单体是通式(1)表示的二烷基丙烯酰胺和通式(2)表示的阴离子性丙烯酰胺衍生物的上述增稠剂。通式(1) (R1表示氢或甲基，R2和本文档来自技高网...

【技术保护点】
微凝胶构成的增稠剂，在把有机溶剂或者油分作为分散介质，水作为分散相的组合物中，将水溶性烯键式不饱和单体溶解在分散相中，在分散相中进行自由基聚合得到。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：金田勇，梁木利男，
申请(专利权)人：株式会社资生堂，
类型：发明
国别省市：JP[日本]