The invention relates to a chiral phosphine and hydrogen bond donor ligand and preparation method and application thereof, the ligand and metal salt complexes formed, can be used for catalyzing methylene glycine ester and acrylonitrile asymmetric [3+2] cycloaddition reaction, and showed high catalytic activity and enantioselectivity with application great potential.
【技术实现步骤摘要】
一种手性含膦和氢键供体的配体及其制备方法和应用
本专利技术涉及一种手性含膦和氢键供体的配体及其制备方法和应用,该配体与金属盐形成配合物后,可用于催化亚甲基甘氨酸酯与丙烯氰发生不对称[3+2]-偶极环加成反应。
技术介绍
具有多个取代基团的四氢吡咯结构单元广泛存在于天然产物、药物中间体和合成中间体中,因而研究高立体选择性的制备该类化合物的方法具有较大的经济价值。目前,[3+2]-偶极环加成反应是制备多取代四氢吡咯化合物的最高效的方法之一(TakuyaHashimoto,KeijiMaruoka,Chem.Rev.2015,115,5366-5412.)。自从Zhang小组和小组于2002年分别使用Ag/xylyl-FAPandZn/bisoxazoline催化体系实现了不对称催化的亚甲基甘氨酸酯和活化双键化合物的[3+2]-偶极环加成反应以来,目前已经发展了基于不同的手性配体(如:Quinap、Segphos、Fesulphos、TF-Biphamphos、PyBidine等)和不同的金属(Cu,Ag,Zn,Ni等)组合的催化体系。然而,上述体系适用的双键化合物主要 ...
【技术保护点】
一种手性含膦和氢键供体的配体,其特征在于,所述配体为具有通式I或通式II的化合物或所述化合物的对映体或消旋体;
【技术特征摘要】
1.一种手性含膦和氢键供体的配体,其特征在于,所述配体为具有通式I或通式II的化合物或所述化合物的对映体或消旋体;其中,R1独立选自C1~C10的脂肪烃基;取代或未取代苯基;萘基;呋喃基;噻吩基;吡啶基;或苄基;所述苯基上的取代基为C1~C10的烃基;任选被氧、氮、氟、氯或碘单取代或多取代的C1-C6碳链;卤素;C1~C10烷氧基;所述的苯基上的取代基数量选自1~5的整数;R2和R5分别独立选自氢、C1~C10的脂肪烃基;取代或未取代苯基;萘基;呋喃基;噻吩基;吡啶基;或苄基;异丙基、叔丁基、苄基或苯基取代的二甲胺酰亚甲基;所述苯基上的取代基为C1~C10的烃基;任选被氧、氮、氟、氯或碘单取代或多取代的C1-C6碳链;卤素;硝基;C1~C10烷氧基;所述的苯基上的取代基数量选自1~5的整数;R3和R4分别独立选自氢,但不同时为氢;C1~C10的脂肪烃基;取代或未取代苯基;萘基;呋喃基;噻吩基;吡啶基;或苄基;所述的苯基上的取代基为C1~C10的烃基;任选被氧、氮、氟、氯或碘单取代或多取代的碳链;卤素;硝基;C1~C10烷氧基;所述的苯基上的取代基数量选自1~5的整数;或者R3和R4及各自连接的碳原子共同形成C3-C7脂肪环或C6-C10芳环;X和Y分别独立选自氧或硫。2.如权利要求1所述配体,其特征在于,R1选自取代或未取代苯基;所述的苯基上的取代基为C1~C6的烃基;任选被氧、氮、氟、氯或碘单取代或多取代的C1-C6碳链;卤素;C1~C6烷氧基;所述的苯基上的取代基数量选自1~5的整数。3.如权利要求1所述配体,其特征在于,R2选自取代或未取代苯基;所述的苯基上的取代基为C1~C6的烷基;任选被氧、氮、氟、氯或碘单取代或多取代的C1-C6烷基;卤素;C1~C6烷氧基;所述的苯基上的取代基数量...
【专利技术属性】
技术研发人员:张敏,熊杨,杜转转,唐培,
申请(专利权)人:重庆大学,
类型:发明
国别省市:重庆,50
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