发蓝光的２－（２－羟基４－甲基苯基）苯并噻唑锌的制取方法技术

一种发蓝光的２－（２－羟基４－甲基苯基）苯并噻唑锌Ｚｎ（４－ＭｅＢＴＺ）↓［２］的制备方法，以二水合醋酸锌、无水甲醇、邻氨基硫酚为原料，以三氯化磷为催化剂，以甲苯、无水甲醇为溶剂，以无水乙醇为洗涤剂，以三氯甲烷为重结晶溶剂，以五氧化二磷为干燥剂，以氩气为保护气体，先合成配体２－（２－羟基４－甲基苯基）苯并噻唑４－ＭｅＢＴＺ，再合成２－（２－羟基４－甲基苯基）苯并噻唑锌Ｚｎ（４－ＭｅＢＴＺ）↓［２］，经合成反应、洗涤、真空抽滤、干燥、重结晶提纯、真空升华提纯，最终制得黄色粉末＋黄色块状单晶体产物，产物纯度高，可达９６％，产收率高，可达９０％，蓝光色纯度好，可达０．７１０９，色坐标为Ｘ＝０．１６２４，Ｙ＝０．２６４２，是十分理想的发蓝光的２－（２－羟基４－甲基苯基）苯并噻唑锌Ｚｎ（４－ＭｅＢＴＺ）↓［２］的制备方法，其产物可在电子工业及发光技术领域广泛应用。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种发蓝光的2-(2-羟基4-甲基苯基)苯并噻唑锌的制取方法，属有机电致发光材料、苯并噻唑类有机金属络合物及制取方法的

技术介绍
有机电致发光器件OLED问世以来，得到了科学界的广泛关注及推广应用，尤其在电子工业发光领域已成了发光材料的首选。有机金属络合物在有机电致发光器件OLED中既可做发光材料，又可做电子传输材料，苯并噻唑类金属络合物具有较高的电子迁移率，解决了目前有机电致发光器件中的空穴和电子传输不平衡的问题。白光，一直是发光
的研究热点，在制备工艺中有一定的难度，为实现白光，必须选取较好的发光材料和先进的制备工艺。苯并噻唑类金属络合物-2-(2-羟基4-甲基苯基)苯并噻唑锌具有较宽的发光光谱，而且成膜性好、稳定性好、发光效率高，可以和其它光复合发出白光，具有很高的应用价值。锌，是一种蓝白色金属，密度为7.14g/cm3，熔点为419.5℃，沸点为907℃，性脆，化学性质活泼，易形成金属薄膜，具有很好的导热、导电性，锌的络合物可以做发光材料，同时锌金属又可以和其他金属匹配制造合金，还可用于制药等。目前，2-(2-羟基4-甲基苯基)苯并噻唑锌Zn(4-MeBTZ)2的制取方法较少，大都在探讨、研究、实验中，产率低、纯度低、存在很多不足和弊端。
技术实现思路
专利技术目的本专利技术的目的就是针对
技术介绍
的不足，采用一种全新的制取方法和技术，先合成配体2-(2-羟基4-甲基苯基)苯并噻唑4-MeBTZ，再合成2-(2-羟基4-甲基苯基)苯并噻唑锌Zn(4-MeBTZ)2，经制备溶液、加热升温、化学反应、真空升华提纯、制成高-->纯度的2-(2-羟基4-甲基苯基)苯并噻唑锌Zn(4-MeBTZ)2产物，以大幅度提高产物的纯度和产收率。技术方案本专利技术使用的化学物质材料为：4-甲基水杨酸、甲苯、邻氨基硫酚、三氯化磷、三氯甲烷、无水乙醇、无水甲醇、二水合醋酸锌、去离子水、五氧化二磷、氩气，其组合配比是：以克、毫升、厘米3为计量单位二水合醋酸锌：Zn(CH3COO)·2H2O     0.973g±0.01g4-甲基水杨酸：C8H8O3               7.6g±0.01g甲苯：        C7H9                 80ml±2ml邻氨基硫酚：  C6H7NS               5.39ml±0.01ml三氯化磷：    PCL3                 4ml±0.01ml三氯甲烷：    CHCL3                60ml±2ml无水乙醇：    CH3CH2OH             480ml±5ml无水甲醇：    CH3OH                100ml±5ml五氧化二磷：  P2O5                 200g±5g去离子水      H2O                  1000ml±50ml氩气：        Ar                   200cm3±10cm3制取方法如下：1)、精选化学物质原料对制取使用的化学物质原料进行精选、并进行纯度控制：二水和醋酸锌：固态晶体        99.5％4-甲基水杨酸：固态晶体        99％甲苯：        液态            99％邻氨基硫酚：  液态            ＞95％三氯化磷：    液态            ≥95.5％三氯甲烷：    液态            ≥99.5％无水乙醇：    液态            ≥99.7％-->无水甲醇：    液态        ≥99.5％五氧化二磷：  固态        99.5％去离子水：    液态        99.999％氩气：        气态        99.9％2)、合成配体2-(2-羟基4-甲基苯基)苯并噻唑4-MeBTZ(1)、混合溶液原料4-甲基水杨酸7.6g±0.01g；邻氨基硫酚5.39ml±0.01ml甲苯80ml±2ml三氯化磷4ml±0.1ml(2)、制备混合溶液设备四口烧瓶、电热套、搅拌器、水循环冷凝管；(3)、制备混合溶液①用去离子水200ml±10ml清洗四口烧瓶，并晾干；②将四口烧瓶置于电热套上；③将4-甲基水杨酸7.6g±0.01g、邻氨基硫酚5.39ml±0.1ml、甲苯80ml±2m置于四口烧瓶中；④四口烧瓶上由左至右插入：氩气管、滴液漏斗、搅拌器、水循环冷凝管；⑤开启电热套，使其升温至55℃±1℃，升温速度2.75℃/min；⑥开启氩气瓶、氩气阀、氩气管，氩气输入速度为0.5cm3/min，输入时间15min±2min；⑦开启水循环冷凝管，进行冷却；⑧加热、搅拌、混合、溶解，水循环冷凝冷却时间为30min±2min；⑨混合、溶解后成：4-甲基水杨酸+邻氨基硫酚+甲苯混合溶液；⑩待4-甲基水杨酸完全溶解后，停止加热，自然冷却至30℃±3℃；(4)、加入催化剂三氯化磷，进行化合反应①在滴液漏斗中加入催化剂三氯化磷4ml±0.1ml，然后进行滴加，滴入速度为0.067ml/min，滴入时间为60min±3min；-->②边滴加、边搅拌，使其充分溶解；③滴加完成后，成：4-甲基水杨酸+邻氨基硫酚+甲苯+三氯化磷四元混合溶液；④继续加热升温，加热温度由30℃±3℃升至80℃±1℃，升温速度1.25℃/min；⑤继续加热、搅拌，四元混合溶液呈粘稠状；⑥持续加热、搅拌150min±5min，四元混合溶液充分反应，呈澄清溶液；⑦在四元混合溶液反应过程中将进行化学反应，反应式如下：式中：SH：硫氢根NH2：氨基OH：羟基CH3：甲基O：氧S：硫N：氮HO：羟基4-MeBTZ：2-(2-羟基4-甲基苯基)苯并噻唑⑧将澄清溶液置于透明的玻璃容器中，在洁净、自然环境中，冷却至20℃±3℃；⑨真空抽滤：将冷却后的澄清溶液，置于铺有三层中速定性滤纸的真空抽滤瓶的布氏漏斗中，开启抽滤泵，废液抽至滤瓶中，滤纸上留存产物滤饼，即：配体2-(2-羟基4-甲基苯基)苯并噻唑4-MeBTZ；-->⑩无水乙醇洗涤将配体2-(2-羟基4-甲基苯基)苯并噻唑4-MeBTZ置于烧杯中，加入无水乙醇60ml±2ml，用磁力搅拌器进行搅拌、洗涤30min±2min，成混合液；真空抽滤将混合液置于铺有三层中速定性滤纸的布氏漏斗中，开启抽滤泵，进行抽滤，废液抽至滤瓶中，滤纸上留存产物滤饼；真空干燥将洗涤、真空抽滤后的滤饼置于真空干燥箱中，进行干燥处理，干燥温度为100℃±5℃，干燥时间为60min±5min；三氯甲烷重结晶提纯将10g±1g产物粉末2-(2-羟基4-甲基苯基)苯并噻唑4-MeBTZ，置于三口烧瓶中，三口烧瓶置于电热套上，加入三氯甲烷60ml±3ml，用磁力搅拌器搅拌，使其充分溶解，成溶解液，开启电热套，使溶液沸腾，温度为61℃±2℃；关断电源，停止加热，溶液随瓶冷却至20℃±3℃，然后静置40min±5min，静置后溶液析出针状晶体物质；真空抽滤将静置后的溶液，置于铺有三层中速定性滤纸的布氏漏斗中，开启抽滤泵，进行真空抽滤，废液抽至滤瓶中，滤纸上留下产物滤饼，即：无色透明针状晶体2-(2-羟基4本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种发蓝光的２－（２－羟基４－甲基苯基）苯并噻唑锌Ｚｎ（４－ＭｅＢＴＺ）↓［２］的制备方法，其特征在于：使用的化学物质材料为：４－甲基水杨酸、甲苯、邻氨基硫酚、三氯化磷、三氯甲烷、无水乙醇、无水甲醇、二水合醋酸锌、去离子水、五氧化二磷、氩气，其组合配比是：以克、毫升、厘米↑［３］为计量单位　二水合醋酸锌：　Ｚｎ（ＣＨ↓［３］ＣＯＯ）.２Ｈ↓［２］Ｏ　０．９７３ｇ±０．０１ｇ　４－甲基水杨酸：　Ｃ↓［８］Ｈ↓［８］Ｏ↓［３］　７．６ｇ±０．０１ｇ　甲苯：　Ｃ↓［７］Ｈ↓［９］８０ｍｌ±２ｍｌ　邻氨基硫酚：　Ｃ↓［６］Ｈ↓［７］ＮＳ　５．３９ｍｌ±０．０１ｍｌ　三氯化磷：　ＰＣＬ３　４ｍｌ±０．０１ｍｌ　三氯甲烷：　ＣＨＣＬ↓［３］　６０ｍｌ±２ｍｌ　无水乙醇：　ＣＨ↓［３］ＣＨ↓［２］ＯＨ　４８０ｍｌ±５ｍｌ无水甲醇：　ＣＨ↓［３］ＯＨ　１００ｍｌ±５ｍｌ　五氧化二磷：　Ｐ↓［２］Ｏ↓［５］　２００ｇ±５ｇ　去离子水　Ｈ↓［２］Ｏ　１０００ｍｌ±５０ｍｌ　氩气：　Ａｒ　２００ｃｍ↑［３］±１０ｃｍ↑［３］　制取方法如下：　１）、精选化学物质原料对制取使用的化学物质原料进行精选、并进行纯度控制：　二水和醋酸锌：固态晶体　９９．５％　４－甲基水杨酸：固态晶体　９９％　甲苯：液态　９９％　邻氨基硫酚：液态　＞９５％　三氯化磷：液态　≥９５．５％　三氯甲烷：液态　≥９９．５％　无水乙醇：液态　≥９９．７％　无水甲醇：液态　≥９９．５％　五氧化二磷：固态　９９．５％　去离子水：液态　９９．９９９％　氩气：气态　９９．９％　２）、合成配体２－（２－羟基４－甲基苯基）苯并噻唑４－ＭｅＢＴＺ　（１）、混合溶液原料　４－甲基水杨酸７．６ｇ±０．０１ｇ；　邻氨基硫酚５．３９ｍｌ±０．０１ｍｌ　甲苯８０ｍｌ±２ｍｌ　三氯化磷４ｍｌ±０．１ｍｌ　（２）、制备混合溶液设备　四口烧瓶、电热套、搅拌器、水循环冷凝管；　（３）、制备混合溶液　①用去离子水２００ｍｌ±１０ｍｌ清洗四口烧瓶，并晾干；　②将四口烧瓶置于电热套上；　③将４－甲基水杨酸７．６ｇ±０．０１ｇ、邻氨基硫酚５．３９ｍｌ±０．１ｍｌ、甲苯８０ｍｌ±２ｍ置于四口烧瓶中；　④四口烧瓶上由左至右插入：氩气管、滴液漏斗、搅拌器、水循环冷凝管；　⑤开启电热套，使其升温至５５℃±１℃，升温速度２．７５℃／ｍｉｎ；　⑥开启氩气瓶、氩气阀、氩气管，氩气输入速度为０．５ｃｍ↑［３］／ｍｉｎ，输入时间...

【技术特征摘要】
1、一种发蓝光的2-(2-羟基4-甲基苯基)苯并噻唑锌Zn(4-MeBTZ)2的制备方法，其特征在于：使用的化学物质材料为：4-甲基水杨酸、甲苯、邻氨基硫酚、三氯化磷、三氯甲烷、无水乙醇、无水甲醇、二水合醋酸锌、去离子水、五氧化二磷、氩气，其组合配比是：以克、毫升、厘米3为计量单位二水合醋酸锌：    Zn(CH3COO)·2H2O          0.973g±0.01g4-甲基水杨酸：    C8H8O3                    7.6g±0.01g甲苯：            C7H9                      80ml±2ml邻氨基硫酚：      C6H7NS                    5.39ml±0.01ml三氯化磷：        PCL3                      4ml±0.01ml三氯甲烷：        CHCL3                     60ml±2ml无水乙醇：        CH3CH2OH                  480ml±5ml无水甲醇：        CH3OH                     100ml±5ml五氧化二磷：      P2O5                      200g±5g去离子水          H2O                       1000ml±50ml氩气：            Ar                        200cm3±10cm3制取方法如下：1)、精选化学物质原料对制取使用的化学物质原料进行精选、并进行纯度控制：二水和醋酸锌：固态晶体    99.5％4-甲基水杨酸：固态晶体    99％甲苯：        液态        99％邻氨基硫酚：  液态        ＞95％三氯化磷：    液态        ≥95.5％三氯甲烷：    液态        ≥99.5％无水乙醇：    液态        ≥99.7％无水甲醇：    液态        ≥99.5％五氧化二磷：  固态        99.5％去离子水：    液态        99.999％氩气：    气态        99.9％2)、合成配体2-(2-羟基4-甲基苯基)苯并噻唑4-MeBTZ(1)、混合溶液原料4-甲基水杨酸7.6g±0.01g；邻氨基硫酚5.39ml±0.01ml甲苯80ml±2ml三氯化磷4ml±0.1ml(2)、制备混合溶液设备四口烧瓶、电热套、搅拌器、水循环冷凝管；(3)、制备混合溶液①用去离子水200ml±10ml清洗四口烧瓶，并晾干；②将四口烧瓶置于电热套上；③将4-甲基水杨酸7.6g±0.01g、邻氨基硫酚5.39ml±0.1ml、甲苯80ml±2m置于四口烧瓶中；④四口烧瓶上由左至右插入：氩气管、滴液漏斗、搅拌器、水循环冷凝管；⑤开启电热套，使其升温至55℃±1℃，升温速度2.75℃/min；⑥开启氩气瓶、氩气阀、氩气管，氩气输入速度为0.5cm3/min，输入时间15min±2min；⑦开启水循环冷凝管，进行冷却；⑧加热、搅拌、混合、溶解，水循环冷凝冷却时间为30min±2min；⑨混合、溶解后成：4-甲基水杨酸+邻氨基硫酚+甲苯混合溶液；⑩待4-甲基水杨酸完全溶解后，停止加热，自然冷却至30℃±3℃；(4)、加入催化剂三氯化磷，进行化合反应①在滴液漏斗中加入催化剂三氯化磷4ml±0.1ml，然后进行滴加，滴入速度为0.067ml/min，滴入时间为60min±3min；②边滴加、边搅拌，使其充分溶解；③滴加完成后，成：4-甲基水杨酸+邻氨基硫酚+甲苯+三氯化磷四元混合溶液；④继续加热升温，加热温度由30℃±3℃升至80℃±1℃，升温速度1.25℃/min；⑤继续加热、搅拌，四元混合溶液呈粘稠状；⑥持续加热、搅拌150min±5min，四元混合溶液充分反应，呈澄清溶液；⑦在四元混合溶液反应过程中将进行化学反应，反应式如下：式中：SH：硫氢根NH2：氨基OH：羟基CH3：甲基O：氧S：硫N：氮HO：羟基4-MeBTZ：2-(2-羟基4-甲基苯基)苯并噻唑⑧将澄清溶液置于透明的玻璃容器中，在洁净、自然环境中，冷却至20℃±3℃；⑨真空抽滤：将冷却后的澄清溶液，置于铺有三层中速定性滤纸的真空抽滤瓶的布氏漏斗中，开启抽滤泵，废液抽至滤瓶中，滤纸上留存产物滤饼，即：配体2-(2-羟基4-甲基苯基)苯并噻唑4-MeBTZ；⑩无水乙醇洗涤将配体2-(2-羟基4-甲基苯基)苯并噻唑4-MeBTZ置于烧杯中，加入无水乙醇60ml±2ml，用磁力搅拌器进行搅拌、洗涤30min±2min，成混合液；真空抽滤将混合液置于铺有三层中速定性滤纸的布氏漏斗中，开启抽滤泵，进行抽滤，废液抽至滤瓶中，滤纸上留存产物滤饼；真空干燥将洗涤、真空抽滤后的滤饼置于真空干燥箱中，进行干燥处理，干燥温度为100℃±5℃，干燥时间为60min±5min；三氯甲烷重结晶提纯将10g±1g产物粉末2-(2-羟基4-甲基苯基)苯并噻唑4-MeBTZ，置于三口烧瓶中，三口烧瓶置于电热套上，加入三氯甲烷60ml±3ml，用磁力搅拌器搅拌，使其充分溶解，成溶解液，开启电热套，使溶液沸腾，温度为61℃±2℃；关断电源，停止加热，溶液随瓶冷却至20℃±3℃，然后静置40min±5min，静置后溶液析出针状晶体物质；真空抽滤将静置后的溶液，置于铺有三层中速定性滤纸的布氏漏斗中，开启抽滤泵，进行真空抽滤，废液抽至滤瓶中，滤纸上留下产物滤饼，即：无色透明针状晶体2-(2-羟基4-甲基苯基)苯并噻唑4-MeBTZ；二次干燥经重结晶提纯、真空抽滤后的针状晶体产物放入干燥皿中，然后置于真空干燥箱进行干燥，干燥温度为65℃±3℃，干燥时间为60min±2min，干燥后得产物：针状晶体2-(2-羟基4-甲基苯基)苯并噻唑4-MeBTZ；干燥剂储存真空干燥后，取出干燥皿内产物，将针状晶体产物装在透明的玻璃瓶内，加入干燥剂五氧化二磷200g±5g储存，备用；3)、合成2-(2-羟基4-甲基苯基)苯并噻唑锌Zn(4-MeBTZ)2(1)、配制2-(2-羟基4-甲基苯基)苯并噻唑+无水甲醇溶液①将2-(2-羟基4-甲基苯基)苯并噻唑4-MeBTZ 4.8g±0.01g加入四口烧瓶中；②将无水甲醇60ml±1ml加入四口烧瓶中，四口烧瓶置于电热套上；③开启电热套，使其升温，边加热、边搅拌，加热温度60...

【专利技术属性】
技术研发人员：许并社，许慧侠，陈柳青，王华，郝玉英，刘旭光，
申请(专利权)人：太原理工大学，
类型：发明
国别省市：14[中国|山西]