The present invention relates to the field of petroleum chemical industry, discloses a heavy oil hydrogenation treatment method, the method includes: in the hydrogenation reaction conditions, the heavy oil feedstock in turn with the protective agent, demetallization agent and desulfurizing agent contact, the protective agent, the demetallization agent and the desulfurizing agent each containing active metal. A catalyst carrier and loaded on the catalyst carrier of the catalyst carrier, the protective agent, the demetallization agent and the desulfurizing agent in at least one of the modified vector, the modified vector containing acidic additives distributed in the carrier, and from the modified carrier the particle surface to the center of acid increased gradually. The invention provides the heavy oil hydrogenation method can not only obtain higher metal, sulfur and carbon residue removal, more commendable is the catalyst with high stability, long working time, thus the invention provides the heavy oil hydrotreating method has good prospect in industrial application.
【技术实现步骤摘要】
一种重油加氢处理方法
本专利技术涉及石油化工领域，具体地，涉及一种重油加氢处理方法。
技术介绍
对包括渣油在内的重油进行深度加工不仅有利于提高重油的利用率，缓解能源供应的紧张趋势，同时还能减少环境污染，达到能源的洁净利用。由于渣油具有密度大、杂原子含量高的特点，一种催化剂难以满足脱除多种杂原子要求并且易失活，因此渣油加氢催化剂通常采用级配体系，沿反应器物流方向催化剂孔径和粒径均逐渐减小，而催化剂加氢活性却逐渐增加。积炭和金属沉积是造成渣油加氢催化剂失活的主要因素，并且研究表明由于积炭和金属沉积物均趋向于在渣油加氢催化剂孔口沉积，这也是造成渣油加氢催化剂活性相无法得到有效利用的主要原因之一。为了解决上述技术问题，CN101928592B公开了一种加氢催化剂的级配组合方法，反应器自上而下分别装填加氢脱金属催化剂和脱硫剂；加氢脱金属催化剂和脱硫剂的活性金属组分和酸性助剂浓度分布呈不均匀分布，从催化剂颗粒表面到中心，加氢脱金属催化剂的活性金属组分和酸性助剂浓度梯度增加，脱硫剂的活性金属组分和酸性助剂浓度梯度减少。然而，该级配组合中催化剂制备方法复杂、能耗大并且该制备方法的...
【技术保护点】
一种重油加氢处理方法，该方法包括：在加氢反应条件下，将重油原料依次与保护剂、脱金属剂和脱硫剂接触，所述保护剂、所述脱金属剂和所述脱硫剂各自含有催化剂载体和负载于该催化剂载体中的活性金属组分，其特征在于，所述保护剂、所述脱金属剂和所述脱硫剂中的至少一者的催化剂载体为改性载体，所述改性载体含有在载体中分层分布的酸性助剂，且从该改性载体颗粒表面到中心酸性逐渐增强。
【技术特征摘要】
1.一种重油加氢处理方法，该方法包括：在加氢反应条件下，将重油原料依次与保护剂、脱金属剂和脱硫剂接触，所述保护剂、所述脱金属剂和所述脱硫剂各自含有催化剂载体和负载于该催化剂载体中的活性金属组分，其特征在于，所述保护剂、所述脱金属剂和所述脱硫剂中的至少一者的催化剂载体为改性载体，所述改性载体含有在载体中分层分布的酸性助剂，且从该改性载体颗粒表面到中心酸性逐渐增强。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述脱硫剂的催化剂载体为改性载体；优选地，所述保护剂、所述脱金属剂和所述脱硫剂的催化剂载体均为改性载体。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述酸性助剂选自F组分、P组分和B组分中的至少一种；优选地，所述改性载体中，以所述改性载体的总重量为基准，以F、P和B三种元素计的所述酸性助剂的含量为0.1-15重量％；优选地，所述酸性助剂选自F组分、P组分和B组分中的至少两种，且当所述改性载体含有F组分作为酸性助剂时，从该改性载体颗粒表面到中心F组分以F元素计的浓度逐渐递增，优选F组分的分布因子σF(R)为0.25以下，σF(2/3R)为0.28-0.5，σF(1/3R)为0.55-0.85；当所述改性载体含有P组分作为酸性助剂且不含F组分时，从该改性载体颗粒表面到中心P组分以P元素计的浓度逐渐递增，优选P组分的分布因子σP(R)为0.25以下，σP(2/3R)为0.28-0.5，σP(1/3R)为0.55-0.85。4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述改性载体是由包括以下步骤的方法制得：将经过水热处理的载体重复地依次进行浸渍和干燥，并将最后一次得到的干燥产物进行焙烧，其中，每次浸渍过程中所用的浸渍液含有提供相同或不同的酸性助剂的化合物，重复的次数n≥2，且当n≥3时，在从第2次浸渍到第n-1次浸渍的过程中，每一次浸渍后干燥的温度比相邻的前一次浸渍后干燥的温度高20-150℃，优选为30-120℃，更优选为30-80℃；每一次浸渍后干燥的时间比相邻的前一次浸渍后干燥的时间长1-10小时，优选1-9小时，更优选2-5小时；优选地，第一次浸渍后干燥的条件包括：温度为30-300℃，时间为1-20小时；最后一次浸渍后干燥的条件包括：温度为30-300℃，时间为1-20小时；优选地，焙烧的条件包括：温度为300-900℃，时间为1-10小时。5.根据权利要求4所述的方法，其中，在所述改性载体的制备方法中，前n-1次浸渍所采用的浸渍液呈酸性，pH值优选为2-6；第n次浸渍所采用的浸渍液呈碱性，pH值优选为8-11。6.根据权利要求4所述的方法，其中，在所述改性载体的制备方法中，所述浸渍的次数为2-3次。7.根据权利要求4所述的方法，其中，在所述改性载体的制备方法中，所述载体为氧化铝或者氧化铝与氧化硅、氧化钛和氧化锆中至少一种的混合物；所述氧化铝为γ...
【专利技术属性】
技术研发人员：贾燕子，杨清河，李大东，赵新强，邵志才，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11
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