一种去除油田三元复合驱采出水中乳化油的方法技术

一种去除油田三元复合驱采出水中乳化油的方法，包括以下步骤：(1)取天然海泡石、季铵盐阳离子表面活性剂水溶液和乙醇溶液，按100g海泡石与400‑500mL乙醇溶液的比例，将海泡石加入乙醇溶液中浸泡并搅拌，形成均匀的分散体系；按1‑2倍CEC的比例，配制季铵盐阳离子表面活性剂水溶液；然后将分散体系与季铵盐阳离子表面活性剂水溶液混合，并在60‑65℃下持续搅拌，过滤、清洗后，所得滤饼干燥后即为吸附剂；(2)调节含有乳化油的三元复合驱采出水pH值为3‑11；(3)向三元复合驱采出水中加入吸附剂，反应温度控制在20‑60℃，搅拌，然后离心沉降。该方法操作简便、基础设施和设备投资少、厂房占地面积少，适合企业大规模连续处理废水，处理效率高。

【技术实现步骤摘要】
一种去除油田三元复合驱采出水中乳化油的方法
本专利技术涉及一种用于去除油田三元复合驱采出水中乳化油的方法，属于污水处理

技术介绍
废水中含有乳化的水包油乳液(Oil-in-wateremulsion,O/Wemulsion)是全世界范围内最难处理的污染物之一，它严重影响着生态环境和人类健康。该类废水主要来源于石油开采、日用化工、食品加工、矿物浮选、钢铁和金属清洗企业、石油炼制和石油化工等企业。特别地，随着工业化进程和人口增长速率的加快，企业和人类对能源的需求持续增长，而传统原油的储量却在不断下降。为了增加原油的产量以获得更多的能源，越来越多的加强油采收技术(Enhancedoilrecoverytechniques,EORtechniques)被频繁应用到现存油田中以稳定油的产量。化学物质如碱(Alkali)、表面活性剂(Surfactant)、聚合物(Polymer)经常添加到驱替液中去改善驱替液的表面润湿性和界面性质，从而增加油的采收率。如果把Alkali、Surfactant和Polymer结合在一起使用，形成Alkali/Surfactant/Polymer(ASP)三元复合体系，加入到驱替液中对难以开采或埋藏在岩穴中的油藏进行驱动，油的采收率会得到进一步的提高，这一技术被称为三元复合驱技术或ASPflooding技术。在该技术的实施过程中会产生大量的液体废物，这类液体废物被称为三元复合驱采出水或含油废水。三元复合驱采出水的处理拥有最大的挑战，由于ASP物质的存在，采出水中携带的油被很好的乳化且油滴粒径小于10μm。在三元复合驱采出水中油滴、悬浮的固体颗粒、各种溶解性无机和有机物质形成了粘性的、高稳定的、乳化的O/Wemulsion，处理这类采出水存在着非常大的困难。企业为了降低生产成本，采出水经过一系列处理后，进入循环设备作为回收水体重新注入地层重新使用。因此，采出水进入回收水体之前，乳化油滴(Emulsifiedoildroplets,EOs)必须从三元复合驱采出水中去除，以回收大部分水重新使用，循环使用处理后的采出水可以大大提高企业的竞争能力和经济效益。一些传统的方法可以被用来去除三元复合驱采出水或含油废水中的乳化油，这些方法包括重力沉降法、溶解空气浮选法、生物处理法、电化学法、混凝—絮凝法和膜处理法。然而，这些处理技术普遍存在去除效率低、处理周期过长、基础设施和设备投资大、占地面积广以及容易造成二次污染等缺点，并不适合乳化油含量高、油滴粒径小于10μm、出水量大的油田采出水的处理。
技术实现思路
本专利技术针对现有的油田三元复合驱采出水或含油废水中乳化油处理技术中存在的缺点和不足，提供一种操作简便、投资少、处理效率高的去除油田三元复合驱采出水中乳化油的方法。本专利技术的去除油田三元复合驱采出水中乳化油的方法，包括以下步骤：(1)吸附剂制备：取天然海泡石、季铵盐阳离子表面活性剂和质量百分比为45％-55％的乙醇溶液，按100g海泡石与400mL-500mL乙醇溶液的比例，将海泡石加入乙醇溶液中浸泡并搅拌20-30分钟，形成均匀的分散体系；然后按浓度30-60mmol/L配制季铵盐阳离子表面活性剂水溶液；最后，将均匀的分散体系加入到60-65℃的季铵盐阳离子表面活性剂水溶液中，持续搅拌20-24小时，然后过滤清洗，直到溶液中无Br-存在(AgNO3法进行检测)，将清洗后的滤饼干燥，获得表面活性剂改性后的海泡石，称为有机-海泡石(简称organo-Sep)，作为吸附剂；搅拌速度200-250转/分钟。干燥温度为60-70℃。(2)对含有乳化油的三元复合驱采出水进行pH值测定，当三元复合驱采出水的pH值为3-11时不进行调节，否则调节三元复合驱采出水的pH值达到3-11；调节pH值的调节剂为盐酸(HCl)或氢氧化钠(NaOH)。(3)吸附过程：按照6.0-7.0g/L的投加量向pH值为3-11的三元复合驱采出水中加入吸附剂，反应温度控制在20-60℃，搅拌5-240分钟，然后离心沉降。搅拌速度为200-250转/分钟。离心沉降时间为15-20分钟。表面活性剂改性后的海泡石被称为有机-海泡石，简称organo-Sep。在表面活性剂改性后的organo-Sep产品中，长链的季铵盐阳离子[(CH3)3NR]+会在海泡石层片的表面和层片间形成有机相，这对于提升海泡石表面的疏水性有很大作用。当疏水的organo-Sep与疏水的EOs进行接触时，EOs便会通过分配和疏水作用进入organo-Sep结构，结构中的通道和孔洞便会吸附大量的EOs，并且通过毛细管作用、静电引力和范德华力，organo-Sep和乳化油滴(Emulsifiedoildroplets,EOs)形成包被紧密的、棕褐色的organo-Sep/EOs复合物或沉淀。残余乳化油浓度的测定：分离收集步骤(3)中离心沉降后的棕褐色沉淀，对吸附过程处理后的上层清液进行残余乳化油浓度的测定，上层清液中残余的乳化油可以用四氯化碳(CCl4)或石油醚进行萃取，萃取液的颜色与含油量的浓度呈线性关系，因此可以用紫外-分光光度计进行测定；经过处理后的三元复合驱采出水达到回注要求，可以直接回用。同时，季铵盐阳离子表面活性剂的碳链长度、接触时间和温度也是影响三元复合驱采出水中乳化油去除的重要因素。所述季铵盐阳离子表面活性剂的碳链长度为C14-C18。如十四烷基三甲基溴化铵(Tetradecyltrimethylammoniumbromide,TTAB)、十六烷基三甲基溴化铵(Cetyltrimethylammoniumbromide,CTAB)和十八烷基三甲基溴化铵(Octadecyltrimethylammoniumbromide,OTAB)。本专利技术采用吸附法。吸附法处理油田三元复合驱采出水中乳化油的关键技术是吸附剂的选择，一个出色的和理想的吸附剂必须具有高的离子交换能力、大的比表面积和高的空隙度，这样的吸附剂可以展现出很强的吸附能力。海泡石(Sepiolite,Sep)是一种天然的纤维状富镁硅酸盐矿物质，属于海泡石—坡缕石粘土矿物族，它的标准晶体化学式为Si12O30Mg8(OH)4(H2O)4·8H2O。海泡石具有很好的阳离子交换容量(Cationicexchangecapacity,CEC)、大的比表面积和独特的孔道结构，在通道和孔洞中可以吸附大量的水或极性物质。因此，海泡石具有很强的吸附能力。然而，由于无机阳离子如Na+、Ca2+、Mg2+或Si4+存在于可交换位点上，海泡石的表面是亲水的。所以，对于低极性的乳化油来说，海泡石并不是一种特别有效的吸附剂。但是，这一不足可以通过对海泡石表面进行有机改性就可以顺利解决。利用长烷基链的季铵盐阳离子表面活性剂(如TTAB、CTAB和OTAB)，对海泡石表面进行有机改性，使得海泡石的表面润湿性从高度亲水转变为疏水，表面电荷从负电转变为正电，与带负电的EOs有很强的静电引力作用和兼容性。对表面活性剂改性的organo-Sep产品进行接触角测定，用不同碳链长度的季铵盐阳离子表面活性剂对海泡石表面进行修饰，当organo-Sep的接触角从高度亲水性达到较明显的疏水性即可。本专利技术采用价格便宜且易得的天然海泡石作原材料本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种去除油田三元复合驱采出水中乳化油的方法，其特征是，包括以下步骤：(1)吸附剂制备：取天然海泡石、季铵盐阳离子表面活性剂水溶液和质量百分比为45％‑55％的乙醇溶液，按100g海泡石与400mL‑500mL乙醇溶液的比例，将海泡石加入乙醇溶液中浸泡并搅拌20‑30分钟，形成均匀的分散体系；配制浓度30‑60mmol/L的季铵盐阳离子表面活性剂水溶液；将分散体系加入到60‑65℃的季铵盐阳离子表面活性剂水溶液中，持续搅拌20‑24小时，然后过滤清洗，直到溶液中无Br

【技术特征摘要】
1.一种去除油田三元复合驱采出水中乳化油的方法，其特征是，包括以下步骤：(1)吸附剂制备：取天然海泡石、季铵盐阳离子表面活性剂水溶液和质量百分比为45％-55％的乙醇溶液，按100g海泡石与400mL-500mL乙醇溶液的比例，将海泡石加入乙醇溶液中浸泡并搅拌20-30分钟，形成均匀的分散体系；配制浓度30-60mmol/L的季铵盐阳离子表面活性剂水溶液；将分散体系加入到60-65℃的季铵盐阳离子表面活性剂水溶液中，持续搅拌20-24小时，然后过滤清洗，直到溶液中无Br-存在，将清洗后的滤饼干燥，获得表面活性剂改性后的海泡石，称为有机-海泡石，作为吸附剂；(2)对含有乳化油的三元复合驱采出水进行pH值测定，当三元复合驱采出水的pH值为3-11时不进行调节，否则调节三元复合驱采出水的pH值达到3-11；(3)吸附过程：按照6.0g/L-7.0g/L的投加量向pH值为3-11的三元复合驱采出水中加入吸附剂...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴涛，王茂鑫，孙德军，李玉江，
申请(专利权)人：山东大学，
类型：发明
国别省市：山东,37