含有过渡金属的效果颜料制造技术

本发明专利技术涉及效果颜料，其包含基于未涂覆的或用一种或多种金属氧化物涂覆的薄片状基片的过渡金属氧化物或过渡金属羟基氧化物或过渡金属氢氧化物，并且涉及它们尤其在油漆、涂料、印刷油墨、塑料等和特别是在化妆品制剂中的用途。

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及效果颜料，其包含基于未涂覆的或涂覆的薄片状基片的过渡金属氧化物或过渡金属羟基氧化物或过渡金属氢氧化物，并且涉及它们在油漆、涂料、印刷油墨、塑料和特别是在化妆品制剂中的用途。在众多工业领域中，尤其是在装饰涂料中，在塑料、油漆、涂料、印刷油墨和化妆品制剂中，使用含有包含过渡金属化合物的氧化物/氢氧化物例如Fe2O3的层的颜料作为光泽或效果颜料。为了改善性质，施涂介质通常包含许多添加剂，例如增塑剂、填料、稳定剂、抗老化剂、润滑剂和脱模剂、抗静电剂和着色剂。这里经常观察到不希望的相互作用，特别是在一方面的效果颜料和另一方面的施涂介质中的添加剂之间，这种相互作用据认为涉及过渡金属阳离子与有机基添加剂发生反应。因此，在塑料中，尤其是如果该塑料包含酚组分作为抗氧化剂、热稳定剂或UV稳定剂的话，经常会观察到稳定剂和/或老化剂分子扩散到颜料颗粒的表面，在那里它们导致变黄反应，这在黑暗中也经常发生。具有酚组分的塑料从颜料浓度低至0.01wt％起就显示变黄。尤其是如果塑料中存在空间上容易接近的酚化合物的话，在加工期间该变黄反应可能就已经很明显。相反，对于在空间上不易接近的化合物，有时仅在加工18个月之后变黄。一般来说，在80℃和颜料浓度为例如0.1wt％时加工的情况下，在2h之内该黄色反应肉眼可见。特别是在颜料具有相对淡色调的情况下，变黄反应导致不吸引人的效果，并显著损害塑料体系的美感。然而，在颜料浓度极低的情况下，在更深色调的情况中也发生变黄。变黄反应的原因往往是由例如TiO2、Fe(OH)3、FeOOH、Fe2O3、Fe3O4、CrO3、ZnO或它们的混合氧化物所组成的过渡金属层的光活性，这经常显著地加快塑料或涂料中有机组分的光分解。WO 2006/018196专门公开了基于涂覆的玻璃薄片的后-涂覆的干涉颜料，其与例如TiO2-涂覆的云母颜料相比，具有显著更低的光活性。现有技术已知的颜料也显著减缓自晒黑(self-tanning)化妆品制剂中二羟基丙酮(DHA)的降解。然而，现有技术已知的颜料是基于具有TiO2涂层的玻璃薄片的高透明干涉颜料，-->即没有固有的吸收色(＂主色调＂)的颜料。然而，在化妆品中，具有将含铁效果颜料的吸引人的米色到红棕色的吸收色与DHA稳定性结合的可得到的效果颜料也是有利的。由于颜料表面与化妆品活性化合物的化学相互作用，包含含有铁氧化物或氢氧化物层的效果颜料的化妆品制剂通常具有非常有限的化学稳定性，即，除了化妆品活性物质分解之外，还使该制剂的储藏寿命显著最小化。因此本专利技术的目的在于寻找具有过渡金属氧化物或羟基氧化物层、特别是具有含铁氧化物或铁羟基氧化物层的效果颜料，该效果颜料在表面上基本无光化学活性或热化学活性，因此仅仅显示出低的、或者根本不与制剂中的有机物质生成络合物的趋势，且由于它们的吸引人的米色至红褐色吸收色，可以用作化妆品制剂中的“肤色矫正剂”颜料。令人吃惊地，现在已经发现，如果基于片状基片的包含过渡金属氧化物/氢氧化物的效果颜料具有SiO2和/或Al2O3层作为外层的话，它们可以被稳定化。通过SiO2和/或Al2O3或它们的水合物SiOx(OH)y/AlOOH来包封所述过渡金属氧化物/氢氧化物层，完全或基本消除了施涂介质中化学上不稳定的有机物质与化学反应性的过渡金属氧化物/氢氧化物表面之间的直接接触。由于他们的主色调，这种类型的效果颜料可以例如与化妆品制剂(例如日霜、粉底或自晒黑霜)中的有机物质例如二羟基丙酮、化妆品活性化合物(例如UV滤光剂，它在过渡金属氧化物(例如铁氧化物或氢氧化物)的存在下通常具有非常有限的化学稳定性)结合在一起。通过使用根据本专利技术的颜料，显著增加了与化妆品活性物质破坏有关的储存寿命。而且，在用根据本专利技术效果颜料来着色的情况下，观察到涂料和塑料中的非常缓慢的变黄。因此本专利技术涉及基于未涂覆的或涂覆的薄片状基片的效果颜料，其特征在于它们在颜料表面上含有作为最终层的层包封(layer package)，所述层包封包含：(A)铁氧化物和/或铁含氧水合物(iron oxohydrate)层(B)SiO2和/或Al2O3或它们的水合物层，或所述层包封包含(A)包含混合的氧化物、氢氧化物、含氧水合物(oxohydrate)或通式为M1VM2WOX(OH)yXz的双氢氧化物的层，其中M1＝Fe和M2＝MgII、CaII、SrII、BaII、TiIII/IV、ZrIV、CrIII、FeII/III、CoII/III、NiII、CuII、AgI、ZnII、AlIII、GaIII、-->SnII/IV、SbIII/IV、BiIII，X＝Cl-、NO3-、SO42-、CO32-和v＝1-3；w＝0-3；x＝0-6，y＝0-12和z＝0-1其中v+w>0和x+y>0，和v、w、x和y在低价氧化物的情况中也可以是非整数系数，和(B)SiO2和/或Al2O3或它们的水合物的层。根据本专利技术的效果颜料尤其适用于对塑料着色，因为用SiO2和/或Al2O3包封过渡金属氧化物/氢氧化物层意味着它们在表面上具有显著更低的化学反应性，并因此特别是在塑料中具有酚组分的情况下，有力地抑制了变黄。由于他们的主色调，根据本专利技术的效果颜料非常特别地适用于包含有机物质例如有机活性化合物、UV滤光剂等的化妆品制剂中。根据本专利技术的效果颜料显著增加了包含对过渡金属敏感的有机物质的制剂的存储期。此外根据本专利技术的效果颜料非常适合在例如膏、霜和粉饼中用作所谓的“肤色矫正剂”颜料。“肤色矫正剂”颜料的特征通常在于，它们能够通过缓和皮肤区域的颜色不均匀性来补偿皮肤的肤色不均匀(例如红斑，黑眼圈)或理想地通过它们的固有颜色来完全补偿。然而，如果这类颜料的特征光泽在施涂之后在某些情况下使皮肤从视觉上看起来“油腻”的话，对于这种应用是不利的。在根据本专利技术的效果颜料的情况下，这种缺点得以避免，因为所述干涉颜料的表面被含铁离子的氢氧化物或双氢氧化物所覆盖。这些层作为入射光的散射中心，并由此降低颜料的光泽但不会将干涉颜色削弱太多以致于不利于这种应用。在含铁离子的氢氧化物或双氢氧化物的情况下，它们赋予“肤色矫正剂”颜料以额外的肤色-，米色-至褐色-的吸收色，这也是特别有利的。由此本专利技术也涉及根据本专利技术的颜料作为＂肤色矫正剂＂颜料的用途。用于根据本专利技术的效果颜料的合适的基础基片优选透明的薄片，例如，玻璃薄片；合成或天然云母薄片；SiOx薄片(x≤2.0，优本文档来自技高网...

【技术保护点】
基于薄片状基片或涂有一种或多种金属氧化物的薄片状基片的效果颜料，其特征在于它们包含作为最终层的层包封，所述层包封包含：　（Ａ）铁氧化物和／或铁羟基氧化物（ｏｘｏｈｙｄｒａｔｅ）层　（Ｂ）ＳｉＯ↓［２］和／或Ａｌ↓［２］Ｏ↓［３］ 或它们的水合物层，　或所述层包封包含　（Ａ）包含通式为Ｍ↑［１］↓［Ｖ］Ｍ↑［２］↓［Ｗ］Ｏ↓［Ｘ］（ＯＨ）↓［ｙ］Ｘ↓［ｚ］的混合氧化物，氢氧化物，羟基氧化物（ｏｘｏｈｙｄｒａｔｅ）或双氢氧化物的层，其中Ｍ↑［１］＝Ｆｅ和Ｍ↑ ［２］＝Ｍｇ↑［Ⅱ］、Ｃａ↑［Ⅱ］、Ｓｒ↑［Ⅱ］、Ｂａ↑［Ⅱ］、Ｔｉ↑［Ⅲ／Ⅳ］、Ｚｒ↑［Ⅳ］、Ｃｒ↑［Ⅲ］、Ｆｅ↑［Ⅱ／Ⅲ］、Ｃｏ↑［Ⅱ／Ⅲ］、Ｎｉ↑［Ⅱ］、Ｃｕ↑［Ⅱ］、Ａｇ↑［Ⅰ］、Ｚｎ↑［Ⅱ］、Ａｌ↑［Ⅲ］、Ｇａ↑［Ⅲ］、Ｓｎ↑［Ⅱ／Ⅳ］、Ｓｂ↑［Ⅲ／Ⅳ］、Ｂｉ↑［Ⅲ］，　Ｘ＝Ｃｌ↑［－］、ＮＯ↓［３］↑［－］、ＳＯ↓［４］↑［２－］、ＣＯ↓［３］↑［２－］和　ｖ＝１－３；ｗ＝０－３；ｘ＝０－６，ｙ＝０－１２和ｚ＝０－１　其中ｖ＋ｗ＞０和ｘ＋ｙ＞０， 和　ｖ、ｗ、ｘ和ｙ在低价氧化物的情况中也可以是非整数系数，和　（Ｂ）ＳｉＯ↓［２］和／或Ａｌ↓［２］Ｏ↓［３］或它们的水合物层。...

【技术特征摘要】
DE 2007-3-5 102007010986.71.基于薄片状基片或涂有一种或多种金属氧化物的薄片状基片的效果颜
料，其特征在于它们包含作为最终层的层包封，所述层包封包含：
(A)铁氧化物和/或铁羟基氧化物(oxohydrate)层
(B)SiO2和/或Al2O3或它们的水合物层，
或所述层包封包含
(A)包含通式为M1VM2WOX(OH)yXz的混合氧化物，氢氧化物，羟基氧化物
(oxohydrate)或双氢氧化物的层，其中M1＝Fe和M2＝MgII、CaII、SrII、BaII、
TiIII/IV、ZrIV、CrIII、FeII/III、CoII/III、NiII、CuII、AgI、ZnII、AlIII、GaIII、
SnII/IV、SbIII/IV、BiIII，
X＝Cl-、NO3-、SO42-、CO32-和
v＝1-3；w＝0-3；x＝0-6，y＝0-12和z＝0-1
其中v+w>0和x+y>0，和
v、w、x和y在低价氧化物的情况中也可以是非整数系数，和
(B)SiO2和/或Al2O3或它们的水合物层。
2.根据权利要求1的效果颜料，其特征在于所述涂覆的或未涂覆的基片选
自玻璃薄片；合成或天然云母薄片；SiOx薄片(x≤2.0)；Al2O3薄片；TiO2薄片；
合成或天然铁氧化物薄片；金属薄片，任选钝化的，铝青铜薄片、黄铜青铜薄
片、锌青铜薄片、钛青铜薄片；石墨薄片；液晶聚合物(LCP)；全息颜料；BiOCl
薄片或所述薄片的混合物。
3.根据权利要求1或2的效果颜料，其特征在于所述基片用一种、两种、
三种或四种金属氧化物和所述层包封(A)(B)所覆盖。
4.根据权利要求1-3中的一项或多项的效果颜料，其特征在于所述基片用
来自金红石型或锐钛矿型TiO2、二氧化锆、氧化锡、氧化锌、二氧化硅的金属
氧化物所覆盖。
5.根据权利要求1-4中的一项或多项的效果颜料，其特征在于层(A)由以下
物质组成：Fe2O3、Fe3O4、FeOOH、FeTiO3、Fe2TiO5、Fe(OH)3/Al(OH)3混合物；
Fe(OH)3/Ca(OH)2混合物；Fe(OH)3/Mg(OH)2混合物或Fe(OH)3/Zn(OH)2混合物。
6.根据权利要求1-5中的一项或多项的效果颜料，其特征在于层(A)的厚度
为2-350nm。
7.根据权利要求1-6中的一项或多项的效果颜料，其特征在于层(B)由SiO2组成。
8.根据权利要求1-7中的一项或多项的效果颜料，其特征在于层(B)为SiO2和Al2O3的混合物。
9.根据权利要求1-8中的一项或多项的效果颜料，其特征在于层(B)掺杂有
来自V、Zr、Zn、Ce、Ti、B、Na、K、Mg、Ca、和/或Mn的氧化物或氢氧化物。
10.根据权利要求1-9中的一项或多项的效果颜料，其特征在于层(B)的厚
度为2-200nm。
11.根据权利要求1-10中的一项或多项的效果颜料，其特征在于它们具有
以下层序：
基片+(SiO2)+Fe2O3+SiO2基片+(SiO2)+TiO2+Fe2O3+SiO2基片+(SiO2)+TiO2+SiO2+TiO2+Fe2O3+SiO2基片+(SiO2)+FeOOH+SiO2基片+(SiO2)+TiO2+FeOOH+SiO2基片+(SiO2)+Fe2TiO5+SiO2基片+(SiO2)+TiO2+Fe2TiO5+SiO2基片+(SiO2)+FeTiO3+SiO2基片+(SiO2)+TiO2+FeTiO3+SiO2基片+(SiO2)+Fe(OH)3/Mg(OH)2+SiO2基片...

【专利技术属性】
技术研发人员：C汉德罗施，F普福鲁克，
申请(专利权)人：默克专利股份有限公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]