活性稀释剂和醇酸树脂涂料组合物制造技术

本发明专利技术涉及式（Ⅰａ，Ⅰｂ，Ⅰｃ，Ⅰｄ，Ⅰｅ）的新的活性稀释剂以及含有它们的醇酸树脂涂料组合物。在优选的实施例中Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］是氢；Ｒ↓［３］是（甲基）丙烯酰基氧基－甲基或对位被乙烯基取代的苯基，Ｒ↓［４］是苯基或对位被乙烯基或（甲基）丙烯酰基氧基取代的苯基；或式－Ｃ↓［６］Ｈ↓［４］ＣＨ↓［２］－Ｗ的取代的苯基残基，其中Ｗ是（甲基）丙烯酰基氧基，或式－ＣＨ↓［２］－Ｙ－Ａ的脂肪族残基，其中Ｙ是键，Ｏ－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］亚烷基，其中亚烷基连接基团是直链或支链的，并且可以被氧插入一次或一次以上，Ａ是羟基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基，乙酰氧基，（甲基）丙烯酰基氧基，或邻苯二甲酸酯或马来酸酯残基；Ｒ↓［５］是氢，ｎ是１；Ｘ是－（ＣＨ↓［２］）－。本发明专利技术还涉及溶剂基或水基的醇酸树脂涂料组合物，其含有０．３－１０ｗｔ．％单－，双－或三酰基膦氧化物光引发剂，特别是Ｉｒｇａｃｕｒｅ　　８１９。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
活性稀释剂和醇酸树脂涂料组合物本专利技术涉及新的活性稀释剂和基于含有它们的醇酸树脂的涂料组合物。醇酸树脂通常用于溶剂基或水基涂料体系。醇酸树脂是通过将不饱和脂肪酸酯加入到聚酯或聚氨酯链伸直聚合物体系中形成的，并且通过自动氧化交联进行固化。普通的醇酸树脂体系含有溶剂，抗结皮剂和催干剂，溶剂通常是有机溶剂。抗结皮剂的实例可以分类为抗氧化剂，封端剂，溶剂或保留剂。欧洲专利公开EP 1103583 A1记载了醛肟或酮肟作为抗结皮剂。固化过程包括氧化，即和空气中的氧反应，经常在通常称为“干燥剂”或“催干剂”的催化剂存在下进行，并且通常结合金属盐。这些催化剂是本领域公知的或者可以买到。合适的干燥剂实例是天然或合成环状脂肪族酸的金属盐，所述酸例如是亚油酸环烷酸2-乙基己酸。钴，镁，铅，锆，钙和锌是合适的金属。当然也可以使用干燥剂的混合物。按照其中的金属含量，使用的干燥剂比例相对于黏合剂固体含量为约0.001-约3％重量。已有建议使用活性稀释剂代替溶剂，该活性稀释剂通常是相对低粘度和相对高沸点(即低的饱和蒸汽压)的化合物或化合物的混合物，其在涂料配方和加工过程中可以作为溶剂使用，这种活性稀释剂能够和树脂共聚合，因此在涂料干燥期间能够减少溶剂挥发到大气中的损失。WO9702230记载了2-(2，7-辛二烯氧基)二-(2，7-辛二烯基)琥珀酸酯在油漆或涂料配方中作为活性稀释剂的用途。WO9800387记载了含有富马酸酯，马来酸酯和2-烯丙氧基琥珀酸酯的混合物的组合物在油漆或涂料配方中作为活性稀释剂的用途。EP 072 127记载了含有选自二环戊烯基甲基丙烯酸酯和二环戊烯氧基烷基甲基丙烯酸酯的活性稀释剂的醇酸树脂体系。日本专利申请JP2001226466A2记载了在烯丙基甲基丙烯酸酯和双(三环己基膦)亚苄基钌二氯化物存在下降冰片烯的聚合，得到甲基丙烯酰基封端的聚合物，没有记载低粘度化合物。-->仍然需要提供明显减少溶剂含量或无溶剂，并且有类似干燥性能的无钴醇酸树脂体系。目前发现如下定义的式Ia-Ie化合物能够作为活性稀释剂使用，从而完全或部分代替溶剂。本专利技术涉及式Ia-Ie化合物：其中R1和R2彼此独立地是氢，羟基，氰基，卤素，乙烯基，甲酰基，丙烯酸残基，C1-C6烷氧羰基，C1-C6烷基氨基羰基，苯基羰基，C1-C6烷基羰氧基，C1-C6链烯基羰氧基，(甲基)丙烯酰氧基，(甲基)丙烯酰基C1-C6烷基氨基，二[(甲基)丙烯酰基C1-C6烷基]氨基，未取代的C1-C12烷基或被以下基团取代的C1-C12烷基：羟基，卤素，乙炔基，C1-C6烷基氨基，二(C1-C6)烷基氨基，(甲基)丙烯酰氧基，(甲基)丙烯酰基C1-C6烷基氨基，二[(甲基)-丙烯酰基C1-C6烷基]氨基或甲苯基氨基羰基氧基；R3是(甲基)丙烯酰氧基C1-C6烷基或被以下基团取代一次或一次以上的苯基：羟基，卤素，氰基，乙烯基，C1-C12烷基，C1-C6烷氧基，苯氧基，苄氧基，乙酰氧基，C1-C6烷氧基羰基氧基，C1-C6烷基羰基氧基，三氟甲基，(甲基)丙烯酰氧基，(甲基)丙烯酰基C1-C6烷基氨基，二[(甲基)丙烯酰基C1-C6烷基]氨基；或者R3是1-萘基，2-萘基，联苯基，蒽基；或者R3是式-C6H4-CH2-W的取代的苯基残基；其中W是羟基，卤素，氰基，乙酰氧基，乙酰硫基，三氟甲基羰基氧基，(甲基)丙烯酰氧基，(甲基)丙烯酰基C1-C6烷基氨基，二[(甲基)丙烯酰基C1-C6烷基]氨基，C1-C12烷氧基，被氟取代一次或一次以上的C1-C12烷氧基，被环氧乙基取代的C1-C12烷氧基；或者W是二甲基氨基，-->二甲基铵；或者W是选自氨基丁酸或选自ε-己内酰胺的残基；或者W是磺酰基，C1-C6烷基磺酰基，C1-C6烷基硫基，其中烷基是未取代的或被氯取代；或者W是硅烷醇残基或膦酸残基；R4是氢，苯基，1-萘基，2-萘基，联苯基，蒽基；被以下基团取代一次或一次以上的苯基：羟基，卤素，氰基，乙烯基，C1-C12烷基，C1-C6烷氧基，苯氧基，苄氧基，乙酰氧基，C1-C6烷氧羰基氧基，C1-C6烷基羰基氧基，三氟甲基，(甲基)丙烯酰氧基，(甲基)丙烯酰基C1-C6烷基氨基，二[(甲基)丙烯酰基C1-C6烷基]氨基，或者R4是式-C6H4-CH2-W的取代的苯基残基；其中W是羟基，卤素，氰基，乙酰氧基，乙酰硫基，三氟甲基羰基氧基，(甲基)丙烯酰氧基，(甲基)丙烯酰基C1-C6烷基氨基，二[(甲基)丙烯酰基C1-C6烷基]氨基，C1-C12烷氧基，被氟取代一次或一次以上的C1-C12烷氧基，被环氧乙基取代的C1-C12烷氧基；或者W是二甲基氨基，二甲基铵；或者W是选自氨基丁酸或选自ε-己内酰胺的残基；或者W是磺酰基，C1-C6烷基磺酰基，C1-C6烷基硫基，其中烷基是未取代的或被氯取代；或者W是硅烷醇残基或膦酸残基；或者R4是式-(CR6R7)mY-A的脂肪族残基，其中R6和R7彼此独立地是氢，C1-C12烷基或苯基，m是1-10；Y是键，O-C1-C12亚烷基，其中的亚烷基连接基团是直链或支链的，并且可以被氧插入一次或一次以上；A是羟基，C1-C6烷氧基，苯氧基，苯基羰基氧基，甲酰基氧基，乙酰氧基，苯甲酰氧基，(甲基)丙烯酰基氧基，(甲基)丙烯酰基-C1-C6烷基-氨基，二[(甲基)丙烯酰基C1-C6烷基]氨基，或者是邻苯二甲酸酯或马来酸酯残基；或者R4是式A或B的残基：R5是氢或C1-C6烷基；n是1-10；-->X是-(CH2)1-4-，-CR8R9-，-CO-，-O-，-NR10-，-S-，R8和R9彼此独立地是氢，未取代的C1-C6烷基或C1-C6-烷氧基，被OH，C1-C6-烷氧基或卤素取代的C1-C6-烷基，未取代的芳基或被C1-C4-烷基，OH，C1-C6烷氧基或卤素取代的芳基；或C1-C6烷基羰基氧基或苯基羰基氧基，R10是氢，未取代的C1-C6-烷基或被OH-或C1-C4烷氧基取代的C1-C6-烷基；未取代的苯基或被OH-，C1-C4烷基-或C1-C4烷氧基取代的苯基；而且本专利技术涉及含有以下各项的涂料组合物：(1)醇酸树脂，(2)光引发剂，(3)如上所述的式Ia-Ie或其混合物的活性稀释剂，和(4)任选的溶剂。定义：醇酸树脂醇酸树脂在本领域是公知的，并很容易买到。可提出的树脂实例包括醇酸树脂，环氧酯，聚氨酯-醇酸树脂和改性油。空气干燥醇酸树脂是从干燥油得到的酯，例如亚麻子油，大豆油，桐油和烷基链中有不饱和基团的其它油。醇酸树脂可以被分类为含有多于60wt％油部分的″长油″醇酸树脂，含有40-60wt％油部分的″中油″醇酸树脂和含有低于40wt％油部分的″短油″醇酸树脂。醇酸树脂记载于Ullmann′sEncyclopedia，6th版，1999年。已知长油醇酸树脂对于各种颜料是特别好的分散树脂。树脂的数量为基于液体涂料组合物的5-50wt％，在高固体体系中树脂量＞50wt％。醇酸树脂也可以是水可稀释的醇酸树脂，通过混合(未改性的)醇酸树脂和乳化剂得到，或者是化学掺合乳化剂的自-乳化醇酸树脂。溶剂用于醇酸树脂中的溶剂是脂肪族，环脂族和芳香族的烃，例如称为石油溶剂的矿物溶剂以及二甲苯，甲苯，醇醚，甘醇醚，酮类，酯类，醇醚乙酸酯或其混合本文档来自技高网...

【技术保护点】
式Ⅰａ－Ⅰｅ化合物：＊＊＊其中Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］彼此独立地是氢，羟基，氰基，卤素，乙烯基，甲酰基，丙烯酸残基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧羰基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基氨基羰基，苯基羰基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷 基羰氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］链烯基羰氧基，（甲基）丙烯酰氧基，（甲基）丙烯酰基Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基氨基，二［（甲基）丙烯酰基Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基］氨基，未取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基或被以下基团取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基：羟基，卤素，乙炔基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基氨基，二（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基氨基，（甲基）丙烯酰氧基，（甲基）丙烯酰基Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基氨基，二［（甲基）－丙烯酰基Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基］氨基或甲苯基氨基羰基氧基；Ｒ↓［３］是（甲基）丙烯酰氧基Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基或被以下基团取代一次或一次以上的苯基：羟基，卤素，氰基，乙烯基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基，苯氧基，苄氧基，乙酰氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６ ］烷氧基羰基氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基羰基氧基，三氟甲基，（甲基）丙烯酰氧基，（甲基）丙烯酰基Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基氨基，二［（甲基）丙烯酰基Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基］氨基；或者Ｒ↓［３］是１－萘基，２－萘基，联苯基，蒽基；或者Ｒ↓［３］是式－Ｃ↓［６］Ｈ↓［４］－ＣＨ↓［２］－Ｗ的取代的苯基残基；其中Ｗ是羟基，卤素，氰基，乙酰氧基，乙酰硫基，三氟甲基羰基氧基，（甲基）丙烯酰氧基，（甲基）丙烯酰基Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基氨基，二［（甲基）丙烯酰基Ｃ↓［１ ］－Ｃ↓［６］烷基］氨基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷氧基，被氟取代一次或一次以上的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷氧基，被环氧乙基取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷氧基；或者Ｗ是二甲基氨基，二甲基铵；或者Ｗ是选自氨基丁酸或选自ε－己内酰胺的残基；或者Ｗ是磺酰基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基磺酰基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基硫基，其中烷基是未取代的或被氯取代；或者Ｗ是硅烷醇残基或膦酸残基；Ｒ↓［４］是氢，苯基，１－萘基，２－萘基，联苯基，蒽基；被以下基团取代一次或一次以上的苯基： 羟基，卤素，氰基，乙烯基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基，苯氧基，苄氧基，乙酰氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ...

【技术特征摘要】
EP 2002-3-4 02405161.71.式Ia-Ie化合物：其中R1和R2彼此独立地是氢，羟基，氰基，卤素，乙烯基，甲酰基，丙烯酸残基，C1-C6烷氧羰基，C1-C6烷基氨基羰基，苯基羰基，C1-C6烷基羰氧基，C1-C6链烯基羰氧基，(甲基)丙烯酰氧基，(甲基)丙烯酰基C1-C6烷基氨基，二[(甲基)丙烯酰基C1-C6烷基]氨基，未取代的C1-C12烷基或被以下基团取代的C1-C12烷基：羟基，卤素，乙炔基，C1-C6烷基氨基，二(C1-C6)烷基氨基，(甲基)丙烯酰氧基，(甲基)丙烯酰基C1-C6烷基氨基，二[(甲基)-丙烯酰基C1-C6烷基]氨基或甲苯基氨基羰基氧基；R3是(甲基)丙烯酰氧基C1-C6烷基或被以下基团取代一次或一次以上的苯基：羟基，卤素，氰基，乙烯基，C1-C12烷基，C1-C6烷氧基，苯氧基，苄氧基，乙酰氧基，C1-C6烷氧基羰基氧基，C1-C6烷基羰基氧基，三氟甲基，(甲基)丙烯酰氧基，(甲基)丙烯酰基C1-C6烷基氨基，二[(甲基)丙烯酰基C1-C6烷基]氨基；或者R3是1-萘基，2-萘基，联苯基，蒽基；或者R3是式-C6H4-CH2-W的取代的苯基残基；其中W是羟基，卤素，氰基，乙酰氧基，乙酰硫基，三氟甲基羰基氧基，(甲基)丙烯酰氧基，(甲基)丙烯酰基C1-C6烷基氨基，二[(甲基)丙烯酰基C1-C6烷基]氨基，C1-C12烷氧基，被氟取代一次或一次以上的C1-C12烷氧基，被环氧乙基取代的C1-C12烷氧基；或者W是二甲基氨基，二甲基铵；或者W是选自氨基丁酸或选自ε-己内酰胺的残基；或者W是磺酰基，C1-C6烷基磺酰基或C1-C6烷基硫基，其中烷基是未取代的或被氯取代；或者W是硅烷醇残基或膦酸残基；R4是氢，苯基，1-萘基，2-萘基，联苯基，蒽基；被以下基团取代一次或一次以上的苯基：羟基，卤素，氰基，乙烯基，C1-C12烷基，C1-C6烷氧基，苯氧基，苄氧基，乙酰氧基，C1-C6烷氧羰基氧基，C1-C6烷基羰基氧基，三氟甲基，(甲基)丙烯酰氧基，(甲基)丙烯酰基C1-C6烷基氨基，二[(甲基)丙烯酰基C1-C6烷基]氨基，或者R4是式-C6H4-CH2-W的取代的苯基残基；其中W是羟基，卤素，氰基，乙酰氧基，乙酰硫基，三氟甲基羰基氧基，(甲基)丙烯酰氧基，(甲基)丙烯酰基C1-C6烷基氨基，二[(甲基)丙烯酰基C1-C6烷基]氨基，C1-C12烷氧基，被氟取代一次或一次以上的C1-C12烷氧基，被环氧乙基取代的C1-C12烷氧基；或者W是二甲基氨基，二甲基铵；或者W是选自氨基丁酸或选自ε-己内酰胺的残基；或者W是磺酰基，C1-C6烷基磺酰基，C1-C6烷基硫基，其中烷基是未取代的或被氯取代；或者W是硅烷醇残基或膦酸残基；或者R4是式-(CR6R7)mY-A的脂肪族残基，其中R6和R7彼此独立地是氢，C1-C12烷基或苯基，m是1-10；Y是键，O-C1-C12亚烷基，其中的亚烷基连接基团是直链或支链的，并且可以被氧插入一次或一次以上；A是羟基，C1-C6烷氧基，苯氧基，苯基羰基氧基，甲酰基氧基，乙酰氧基，苯甲酰氧基，(甲基)丙烯酰基氧基，(甲基)丙烯酰基-C1-C6烷基-氨基，二[(甲基)丙烯酰基C1-C6烷基]氨基，或者是邻苯二甲酸酯或马来酸酯残基；或者R4是式A或B的残基：R5是氢或C1-C6烷基；n是1-10；X是-(CH2)1-4-，-CR8R9-，-CO-，-O-，-NR10-，-S-，R8和R9彼此独立地是氢，未取代的C1-C6烷基或C1-C6-烷氧基，被OH，C1-C6-烷氧基或卤素取代的C1-C6-烷基，未取代的芳基或被C1-C4-烷基，OH，C1-C6烷氧基或卤素取代的芳基；或C1-C6烷基羰基氧基或苯基羰基氧基，R10是氢，未取代的C1-C6-烷基或被OH-或C1-C4烷氧基取代的C1-C6-烷基...

【专利技术属性】
技术研发人员：R普雷托特，A米勒巴赫，W彼得，K迪特利克，T容，C奥施拉，HJ基尔纳，PA范德沙夫，
申请(专利权)人：西巴特殊化学品控股有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]