涂料组合物制造技术

本发明专利技术提供了一种耐水性、干燥性、附着性优异的包含不饱和聚酯树脂的涂料组合物，且该涂料组合物对钢板面具有优异的耐水附着性。该涂料组合物的特征在于包含（Ａ）具有多元醇的烯丙醚单元的不饱和聚酯树脂、（Ｂ）聚合性不饱和化合物、（Ｃ）颜料和（Ｄ）防锈剂，且相对于总固体成分为１００重量份的不饱和聚酯树脂（Ａ）和聚合性不饱和化合物（Ｂ），该防锈剂（Ｄ）的含量为３～５０重量份。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及包含不饱和聚酯树脂的涂料组合物，并特别涉及对钢板面耐水附着性优异的涂料组合物。本专利技术的涂料组合物适合用作腻子，并特别适合用作汽车和车辆修补用腻子。
技术介绍
通常，和其他的树脂相比，不饱和聚酯树脂价格低廉，并且即使在常温下在也能够短时间内固化，因而操作性优异，进而可以通过主原料的选择而具有各种优异的物理和化学特性，因而被广泛用作例如汽车和车辆修补用腻子、木工用涂料、成型物、密封材料等各种用途。在这些用途中使用的不饱和聚酯树脂组合物的反应性稀释剂，从固化性、物理性质等方面出发，一直多使用苯乙烯，但近年来，由于其臭气和毒性导致的环境污染正逐渐成为一个问题。与此相对，提出了使用臭气低且安全性高的单体代替苯乙烯的方法等。例如，在专利文献1和专利文献2中，提出了使用分子量高的丙烯酸衍生物，但是它们的干燥性、固化性、防水性、耐化学品性等不充分，因此有时用途受到限制。因此，在专利文献3中，公开了使用空干性不饱和聚酯，并以烷基碳原子数为1～4的甲基丙烯酸羟烷酯作为反应性稀释剂的不饱和聚酯树脂组合物。特开平7-216040号公报特开平9-151225号公报特开2003-82038号公报
技术实现思路
尽管上述专利文献3的组合物的臭气低且安全性高、且干燥性优异，但是其防水性仍然不充分，特别是当基材为钢板时，其耐水附着性不充分，会产生剥离或起泡的问题。本专利技术的目的在于提供一种耐水性、干燥性、附着性优异并且包含不饱和聚酯树脂的涂料组合物，且该组合物对钢板面耐水附着性优异，并且适合用作腻子。本专利技术涉及一种涂料组合物，其特征在于包含(A)具有多元醇的烯丙醚单元的不饱和聚酯树脂、(B)聚合性不饱和化合物、(C)颜料和(D)防锈剂，其中，相对于总固体成分为100重量份的不饱和聚酯树脂(A)和聚合性不饱和化合物(B)，该防锈剂(D)的含量为3～50重量份；并涉及一种涂布方法，其特征在于将该涂料组合物涂布在基材表面并使之固化，然后面漆涂布。根据本专利技术，可以得到防水性、干燥性、附着性优异的包含不饱和聚酯树脂的涂料组合物。本专利技术的涂料组合物适合用作腻子，在厚涂时内部干燥性优异，且对基材、面漆涂料的粘合性也优异，特别是对钢板面的耐水附着性非常优异。因此，本专利技术的涂料组合物特别适合用作汽车和铁道车辆修补用腻子，进而还可用于工程机械、木工类用腻子等中。此外，并不限于这些用途中，还可以用于建筑物或家具类皲纹裂缝的修补、填缝剂和衬里材料等。作为在本专利技术中使用的不饱和聚酯树脂(A)，只要是具有多元醇的烯丙醚单元的聚酯树脂即可，并且可以使用现有的涂料、腻子中所通常使用的聚酯树脂，并没有特别的限制，通常可以使用通过包括不饱和多元酸的多元酸与多元醇的缩合反应得到的聚酯树脂。作为不饱和多元酸，可以列举出例如马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、衣康酸酐、四氢化邻苯二甲酸、四氢化邻苯二甲酸酐、甲基四氢化邻苯二甲酸酐、四溴邻苯二甲酸酐、四氯邻苯二甲酸酐、氯桥酸酐、茯苓酸酐等，这些多元酸可以使用1种，也可以将2种或更多种混合使用。在上述不饱和多元酸中，还可以与饱和多元酸混合使用，作为该饱和多元酸，可以列举出例如邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、卤化邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、六氢化邻苯二甲酸、六氢化邻苯二甲酸酐、六氢化对苯二甲酸、六氢化间苯二甲酸、琥珀酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸、2，6-萘二甲酸、2，7-萘二甲酸、2，3-萘二甲酸、2，3-萘二甲酸酐、4，4’-联苯二甲酸，或这些多元酸的二烷基酯等，这些可以使用其中1种，也可以将2种或更多种混合使用。作为多元醇，可以列举出例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、新戊二醇、氢化双酚A、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、双酚A与环氧丙烷或环氧乙烷的加成物、1，2，3，4-四羟基丁烷、甘油、三羟甲基丙烷、1，3-丙二醇、1，2-环己二醇、1，3-环己二醇、1，4-环己二醇、1，4-环己烷二甲醇、对二甲苯二醇、二环己基-4，4’-二醇、2，6-萘烷二醇、2，7-萘烷二醇、对苯二甲酸二羟乙酯等，这些可以使用其中1种，也可以将两种或更多种混合使用。为了提高最终得到的涂膜的表面干燥性，上述不饱和聚酯树脂(A)具有多元醇的烯丙醚单元，作为其制造原料，希望使用多元醇的烯丙醚等具有羟基的烯丙基化合物。作为该烯丙基化合物，可以列举出乙二醇单烯丙醚、二乙二醇单烯丙醚、三乙二醇单烯丙醚、聚乙二醇单烯丙醚、丙二醇单烯丙醚、二丙二醇单烯丙醚、三丙二醇单烯丙醚、聚丙二醇单烯丙醚、1，2-丁二醇单烯丙醚、1，3-丙二醇单烯丙醚、己二醇单烯丙醚、辛二醇单烯丙醚、三羟甲基丙烷二烯丙醚、甘油二烯丙醚、季戊四醇三烯丙醚等。此外，根据需要，还可以使用脂肪酸对上述不饱和聚酯树脂(A)改性。作为该脂肪酸，适宜是干性油脂肪酸和/或半干性油脂肪酸，可以列举例如鱼油脂肪酸、脱水蓖麻油脂肪酸、红花油脂肪酸、亚麻子油脂肪酸、大豆油脂肪酸、芝麻油脂肪酸、罂粟子油脂肪酸、紫苏子油脂肪酸、大麻籽油脂肪酸、葡萄籽油脂肪酸、玉米油脂肪酸、妥尔油脂肪酸、向日葵油脂肪酸、棉花籽油脂肪酸、核桃油脂肪酸、橡胶籽油脂肪酸、ハイジエン脂肪酸等，这些脂肪酸可使用其中1种，也可以将两种或更多种混合使用。在本专利技术中，作为不饱和聚酯树脂(A)，从固化性、表面干燥性的观点出发，特别希望包含基于全部结构单元的总计摩尔数的5～50mol％，优选10～35mol％的多元醇的烯丙醚单元。进而，作为不饱和聚酯树脂(A)，从固化性和防水性、密合性等观点出发，特别适合使用在树脂骨架中导入了多元醇的烯丙醚单元、对苯二甲酸单元、和乙二醇单元的聚酯树脂。此时，从固化性、表面干燥性的观点出发，希望包含基于全部结构单元总摩尔数的5～50摩尔％，优选10～35摩尔％的多元醇的烯丙醚单元；而从防水性、密合性的观点出发，希望包含基于全部结构单元的总摩尔数的1～30摩尔％，优选3～20摩尔％的对苯二甲酸单元；而从不饱和聚酯树脂的合成的容易性出发，希望包含基于全部结构单元的总计摩尔数的3～60摩尔％，优选5～40摩尔％的乙二醇单元。在使用这样的不饱和聚酯树脂的情形中，即使是使用甲基丙烯酸2-羟乙酯等含羟基单体作为后述(B)成分的腻子，也可以形成防水性不降低且具有良好固化性、干燥性、特别是对暴露后的钢板面的密合性也优异的腻子涂膜。可以通过使用上述多元醇的烯丙醚、对苯二甲酸、以及乙二醇作为制造原料，再与其他多元酸或多元醇进行缩合反应，从而将这些结构单元导入到不饱和聚酯树脂(A)中。对苯二甲酸单元和乙二醇单元而言，从在抑制烯丙醚基反应的温度下进行缩合反应的观点出发，通过使用对苯二甲酸二羟乙酯作为多元醇的制造原料，可以特别容易地在一个步骤中导入两种结构单元。作为对苯二甲酸二羟乙酯，还可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的分解再生物。上述不饱和聚酯树脂(A)可以通过常规方法制造，例如，通过在氮气气氛下使包含上述不饱和多元酸与多元醇的成分发生缩合反应得到。从防止凝胶化的观点出发，希望缩合反应时的加热温度为140～250℃，优选为160～200℃。从反应性、附着性的观点出发，希望所得到的不饱和聚酯树脂(A)的酸值为本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种涂料组合物，其特征在于包含（Ａ）具有多元醇的烯丙醚单元的不饱和聚酯树脂、（Ｂ）聚合性不饱和化合物、（Ｃ）颜料和（Ｄ）防锈剂，且相对于总固体成分为１００重量份的不饱和聚酯树脂（Ａ）和聚合性不饱和化合物（Ｂ），该防锈剂（Ｄ）的含量为３～５０重量份。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：中泽亮介，铃木龙一，高桥辉好，山崎政彦，永井弘树，
申请(专利权)人：关西涂料株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]