本发明专利技术提供特别适用于暴露于水（冷水或热水）和湿气（水蒸气）的部位的、包括耐水性、耐湿性在内的耐久性优异的装饰片用的聚氨酯系底漆。装饰片的底漆用聚氨酯树脂以及使用其的装饰片底漆，其特征在于，其为使以下（Ａ）～（Ｇ）反应得到的装饰片的底漆用聚氨酯树脂，该聚氨酯树脂中来自（Ｄ）的交联点含量为０．０１～０．１ｍｍｏｌ／ｇ。（Ａ）数均分子量为１０００～３００００的丙烯酸多元醇；（Ｂ）数均分子量为５００～３０００的聚碳酸酯多元醇；（Ｃ）分子量不足５００的低分子二醇；（Ｄ）分子量不足５００的低分子三醇；（Ｅ）有机二异氰酸酯；（Ｆ）分子量不足５００的低分子二胺；（Ｇ）分子量不足５００的氨基醇。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及被用作住宅等建筑物的内部装饰材料和门窗、 家具日常用具类、住宅设备和家电产品的外部装饰材料等的装饰片用的聚氨酯系底漆，进一步详细地说，涉及特别适用于例如浴室和厨房等那样暴露于水(冷水或热水)或湿气(水蒸汽)中的部位的、包括耐水性、耐湿性在内的耐久性优异的装饰片用的聚氨酯系底漆。
技术介绍
目前，作为例如电冰箱的外部装饰和单元浴室的内部装饰 等中被使用的装饰钢板用的装饰片，广泛使用如下形成的装饰片在由不透明的着色聚烯烃系树脂膜等构成的基材板上，夹 设由印刷等形成的图案层，层叠由双轴拉伸聚酯系树脂膜等构 成的透明热塑性树脂层而形成的装饰片(专利文献l ~ 3等)。 专利文献l:日本特开昭63 - 280627号7>报 专利文献2:日本特开平10 - 166499号公报 专利文献3:日本特开平10 - 258488号7>才艮 但是，该使用现有的粘接系统的装饰片中存在如下情况， 即，在由于浴槽的热水和淋浴的温水等而成为高温高湿状态的 浴室内部装饰、暴露于自来水和热水器的温水的飞溅、来自炊 具的热气和溢出的热水等中的厨房、寒冷时表面结露的窗周围 和外墙附近部位等，在层叠界面发生剥离和装饰面的膨胀等。该情况下，为了提高粘接性，通常使用底漆。例如专利文 献4中提出了丙烯酸多元醇和多异氰酸酯的二液固化型聚氨酯 树脂作为底漆。专利文献5中提出了如下得到的丙烯酸-聚酯聚氨酯共聚物使丙烯酸多元醇、聚酯多元醇、二异氰酸酯反应 得到预聚物，用二胺使该预聚物链增长而制得丙烯酸_聚酯聚 氨酯共聚物。专利文献4:日本特开2005-313411号公报专利文献5:日本特开2001-260109号公报但是，这些底漆在更苛刻的条件下(例如煮沸实验)，并非 充分满足耐湿性。
技术实现思路
专利技术效果根据本专利技术可以提供特别是水周围用壁纸等要求耐湿性的 装饰片的底漆用聚氨酯树脂、及使用其的装饰片的底漆。 专利技术要解决的问题本专利技术的目的在于提供特别适用于例如浴室和厨房等那样 的暴露于水(冷水或热水)和湿气(水蒸汽)中的部位的、包 括耐水性、耐湿性在内的耐久性优异的装饰片的底漆用聚氨酯 树脂及使用其的装饰片的底漆。解决问题的手段为了解决该课题，专利技术人进行了反复研究，结果发现，下 述的装饰片的底漆用聚氨酯树脂及使用其的装饰片的底漆可以 解决前述问题，从而完成了本专利技术。即，本专利技术为以下(1 ) ~ ( 4 )所示的专利技术。 (1 )装饰片的底漆用聚氨酯树脂，其特征在于，其为使以 下(A) ~ (G)反应得到的装饰片的底漆用聚氨酯树脂，该聚 氨酯树脂中来自(D)的交联点含量为O.Ol ~ 0.1mmol/g。(A) 数均分子量为1000 30000的丙烯酸多元醇(B) 数均分子量为500 ~ 3000的聚碳酸酯多元醇(C) 分子量不足500的低分子二醇(D) 分子量不足500的低分子三醇(E) 有机二异氰酸酯(F) 分子量不足500的低分子二胺(G) 分子量不足500的氨基醇(2)前述(1)的装饰片的底漆用聚氨酯树脂，其特征在 于，(C)低分子二醇、(E)有机二异氰酸酯、及(F)低分子 二胺均为具有环状结构的化合物。(3 )前述(1 )或(2)的装饰片的底漆用聚氨酯树脂，其 特征在于，低分子三醇(D)为三羟曱基丙烷。(4)装饰片的底漆，其特征在于，相对于100质量份前述 (1) ~ ( 3 )任一项的聚氨酯树脂，还使用1 ~ 20质量份(分别 换算为固体成分)多异氰酸酯固化剂。具体实施方式本专利技术为装饰片的底漆用聚氨酯树脂，其特征在于，其通 过使后述的(A) ~ (G)反应而得到，且来自(D)的交联点 含量为O.Ol ~ 0.1mmol/g。交联点含量过少的情况下，耐湿性、 耐湿热性等变得不充分。交联点含量过多的情况下，树脂自身 在制造时易凝胶化。本专利技术所使用的(A)丙烯酸多元醇通过含不饱和双键化 合物(丙烯酸单体)的聚合反应而得到。聚合反应通常为自由 基聚合反应。作为该丙烯酸单体，可列举丙烯酸烷基酯、丙烯 酸环烷基酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苯曱酯、丙烯酸缩水甘油酯 等丙烯酸酯类，曱基丙烯酸烷基酯、曱基丙烯酸环烷基酯、曱 基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯甲酯、曱基丙烯酸缩水甘油酯等 曱基丙烯酸酯类，醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯系化合物，乙烯基曱醚等乙烯基烷基醚、乙烯基环己醚、乙烯基苯基醚、 乙烯基苯曱醚、乙烯基缩水甘油醚等乙烯基醚系化合物类，丙 烯腈、曱基丙烯腈等丙烯腈系化合物类，苯乙烯、乙烯基甲苯、a-曱基苯乙烯等含烯属不饱和双键的芳香族化合物类，马来 酸二烷基酯等马来酸二酯类，富马酸二烷基酯等富马酸二烷基 酯类、衣康酸二曱酯等衣康酸二酯类，N，N-二甲基丙烯酰胺 等二烷基丙烯酰胺类，N-乙烯基吡咯烷酮、2-乙烯基吡啶等 杂环乙烯基化合物等，丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、聚乙 二醇单丙烯酸酯、聚丙二醇单丙烯酸酯、丙烯酸2-羟乙酯的s -己内酯加成物、丙烯酸2 -羟乙酯的卩-曱基戊内酯加成物、 单丙烯酸甘油酯、二丙烯酸甘油酯等丙烯酸酯类，曱基丙烯酸2 -羟乙酯、曱基丙烯酸羟丙酯、聚乙二醇单曱基丙烯酸酯、聚 丙二醇单曱基丙烯酸酯、曱基丙烯酸2 -羟乙酯的s -己内酯加 成物、曱基丙烯酸2 -羟乙酯的卩-甲基戊内酯加成物、单曱基 丙烯酸甘油酯、二 (甲基丙烯酸)甘油酯等曱基丙烯酸酯类， 烯丙醇、甘油单烯丙醚、甘油二烯丙醚等烯丙基化合物类等。 本专利技术中所使用的丙烯酸多元醇优选以选自丙烯酸2 -羟乙酯、 曱基丙烯酸2 -羟乙酯的含鞋基丙烯酸单体、以及选自丙烯酸烷 基酯和曱基丙烯酸烷基酯(特别优选丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸 曱酯)的丙烯酸单体作为必须成分。本专利技术中所使用的(A)丙烯酸多元醇相对于装饰片的底 漆用聚氨酯树脂的含量，以固体成分计为20 ~ 80质量％，进一 步优选为20~ 50质量％。丙烯酸多元醇的含量不足下限的情况 下，所得的底漆的耐候性等变差。作为本专利技术所使用的(B)聚碳酸酯多元醇，是通过乙二 醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3- 丁二醇、 1，4- 丁二醇、1,5-戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、3 -曱基-1，5 -戊二醇、2-乙基-4- 丁基-1,3-丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、新戊二醇、1,4-环己二醇、1,4 -环己烷二曱醇、二聚酸二醇、双酚A的环氧乙烷或环氧丙烷 加成物、双((3-羟乙基)苯、亚二曱苯基二曱醇、甘油、三羟 曱基丙烷、季戊四醇等低分子多元醇类中的一种以上与碳酸乙 二酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯等低分子碳酸酯的脱醇反应、 脱酚反应而得到的物质。在本专利技术中，优选的聚碳酸酯多元醇 是由碳原子数2 ~ IO的低分子二醇得到的聚碳酸酯多元醇，由 1,6-己二醇衍生的聚碳酸酯多元醇因为最容易获得，因此特别 优选。另外，根据需要可以使用上述(A)丙烯酸多元醇和(B) 聚碳酸酯多元醇以外的高分子多元醇。该高分子多元醇中可以 列举数均分子量为500 3000的例如聚酯多元醇、聚酰胺酯多元 醇、聚醚多元醇、聚醚酯多元醇、聚烯烃多元醇、动植物系多 元醇、二聚酸系多元醇、氢化二聚酸系多元醇等。另外，只要 是数均分子量为500 ~ 3000、并且1分子中平均含有l个以上活性 氢基团的物质本文档来自技高网...
【技术保护点】
装饰片的底漆用聚氨酯树脂，其特征在于，其为使以下（Ａ）～（Ｇ）反应得到的装饰片的底漆用聚氨酯树脂，该聚氨酯树脂中来自（Ｄ）的交联点含量为０．０１～０．１ｍｍｏｌ／ｇ。（Ａ）数均分子量为１０００～３００００的丙烯酸多元醇（Ｂ）数均分子量为５００～３０００的聚碳酸酯多元醇（Ｃ）分子量不足５００的低分子二醇（Ｄ）分子量不足５００的低分子三醇（Ｅ）有机二异氰酸酯（Ｆ）分子量不足５００的低分子二胺（Ｇ）分子量不足５００的氨基醇。
【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：井手正美，
申请(专利权)人：日本聚氨酯工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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