供外部使用的珠光颜料制造技术

片状基材涂覆金属氧化物而成的珠光颜料，再涂覆金属亚磷酸盐（亚磷酸铝或亚磷酸锌）和水合氧化铈（或氢氧化铈）后，再经水解硅烷偶联剂处理，就可明显提高珠光颜料的稳定性，明显提高珠光涂层在外部使用时的抗老化性能。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种经后涂覆的珠光颜料，以及制备它的方法。这种经后涂覆处理的珠光颜料具有优异的稳定性，明显提高了它在外部使用场合下的抗失光和抗变色的抗老化性能。可供暴露于室外的各种场合下使用。珠光颜料是在片状基材上涂覆金属氧化物而构成，目前应用最广泛的金属氧化物为二氧化钛和氧化铁(III)。由于光的折射和反射以及光的吸收作用和光的干涉作用，使珠光颜料能呈现出从银白色至各种彩色的珠光光泽。珠光颜料用于室外的各种场合时，如汽车表面涂装漆、建筑物外墙装饰涂料等，由于常年暴露室外，经受高温、潮湿等天气影响，漆膜或涂层将引起粉化、起泡，最终导致珠光光泽消失和严重退色，这就是珠光涂层老化现象。为了克服珠光颜料外部使用时引起的涂层老化现象，近年来，各国开发了一些经后涂覆处理的外用型珠光颜料。美国专利(US4134776)首先推出经后涂覆处理的外用型珠光颜料。该颜料是在片状基材上涂覆金属氧化物后，再涂覆三价铬的水合氧化物(或氢氧化物)所构成。这种颜料外部使用时有很好地稳定性，直至今日仍在各国使用。但由于此颜料固有的淡绿色，以及铬对环境的潜在影响，近年来，一些国家已不再使用这种颜料。日本专利(JP1-292067)公开了一种经后涂覆处理的外用型珠光颜料。后涂覆层由在次磷酸盐存在下生成水合氧化锆、加上锰、铬、铈的一种水合氧化物所组成，最后经水解硅烷偶联剂处理。该专利所列的测试数据表明，经过水解硅烷偶联剂处理后，珠光颜料的稳定性就有了较大的提高。欧洲专利(EP0632109A1)公开了对珠光颜料进行后涂覆处理，增强其稳定性的方法。后涂覆层由水合二氧化硅、加上水合氧化铝和水合氧化锆和/或水合氧化铈所组成。最后，再用水解硅烷偶联剂或铝酸锆偶联剂处理而成。美国专利(US5759255)也公开了一种新研制的经后涂覆处理的外用型珠光颜料。后涂覆层由水合氧化铝和水合氧化铈所组成。最后也同样经过水解硅烷偶联剂处理而成。本专利技术经试验得出，涂覆金属氧化物的珠光颜料，再涂覆金属亚磷酸盐(亚磷酸铝或亚磷酸锌)和水合氧化铈(或氢氧化铈)两种化合物后，再经水解硅烷偶联剂处理，就可以明显增强珠光颜料的稳定性，明显提高它在外部使用场合下的抗失光、抗变色的抗老化性能。本专利技术经后涂覆处理的外用型珠光颜料，具有以下结构第一层，由片状基材组成。第二层，包括一种或两种金属氧化物。第三层，包括一种金属亚磷酸盐。第四层，由铈的水合氧化物(或氢氧化物)组成。第五层，包括一种水解硅烷偶联剂。上述结构中，第一层，第二层，经煅烧后形成基本型珠光颜料。第三层，第四层和第五层，为该基本型珠光颜料的后涂覆层。适用第一层的片状基材，优选云母。适用第二层的金属氧化物主要有二氧化钛和氧化铁(III)，以及二氧化锡、氧化锌、氧化铝，氧化硅和其它金属氧化物。适用第三层的一种金属亚磷酸盐是亚磷酸铝或亚磷酸锌。适用第五层的硅烷偶联剂应具有YR-SiX3的结构。其中Y为一个有机官能团。X为烷氧基团，R为烃基。有机官能团和烷氧基团直接或间接与硅连接在一起。珠光颜料在使用过程中，硅烷偶联剂作为有机介质与珠光颜料间的界面，加强了两者间的亲合力。可供选择的硅烷偶联剂有，带氨基的硅烷偶联剂，例如γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-(β氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷等。不带氨基的硅烷偶联剂，例如γ-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷等。本专利技术的外用型珠光颜料的详细制备方法由以下五步组成。第一步，将涂覆有一种或一种以上金属氧化物的基本型珠光颜料加入去离子水中，搅拌制成悬浮液，并加热升温至20～100℃，优选为50～80℃。第二步，加入亚磷酸或亚磷酸盐。如果使用亚磷酸盐，则悬浮液的PH值会升高，再加入稀盐酸，使悬浮液PH值降至3.0或以下。再加入水溶性铝盐或水溶性锌盐，搅拌均匀后，缓缓地加入稀碱液，使悬浮液的PH值慢慢地升至5.0～7.0，优选5.5～6.5，并继续搅拌一刻钟。此时，加入的亚磷酸或亚磷酸盐与水溶性铝盐或水溶性锌盐产生水解反应，并以亚磷酸铝或亚磷酸锌的形式涂覆在颜料颗粒表面上。涂覆的亚磷酸铝以铝元素计占基本型珠光颜料的重量比例为0.01～1.0％，优选0.05～0.5％。涂覆的亚磷酸锌以锌元素计占基本型珠光颜料的重量比例为0.05～1.5％，优选0.1～0.6％。第三步，加入水溶性铈盐，同时加入稀碱液，使悬浮液的PH值维持在5.5～6.5不变。加完后继续搅拌20分钟。此时，加入的铈盐以水合氧化铈(或氢氧化铈)的形式涂覆在颜料颗粒表面上。涂覆的水合氧化铈(或氢氧化铈)以铈元素计占基本型珠光颜料的重量比例为0.05～1.5％，优选0.1～0.6％。第四步，继续加入稀碱液，将悬浮液的PH值升至8.0。然后滴加一种硅烷偶联剂，滴加完毕后，继续维持搅拌2小时。加入的硅烷偶联剂占基本型珠光颜料的重量比例为0.5～10％，优选1.0～5.0％。第五步，过滤所得的悬浮液，取出经涂覆处理的颜料颗粒，经水洗涤除去可溶性盐份，并在140℃下，连续干燥16小时。后涂覆处理中，适用的亚磷酸和亚磷酸盐如亚磷酸、亚磷酸纳、亚磷酸氢钠、亚磷酸钾、亚磷酸氢钾等水溶性化合物。适用的水溶性铝盐或锌盐如水溶性氯化物、水溶性硝酸盐、水溶性硫酸盐以及这些盐类的水合物等。适用的铈盐如氯化铈、硝酸铈等水溶性盐。适用的硅烷偶联剂选自前述的各种硅烷偶联剂。本专利技术经后涂覆的珠光颜料，可供暴露于室外的各种场合下使用。例如汽车漆、摩托车漆、自行车漆、建筑外墙涂料等。也可以用于其它场合，例如油墨、皮革、塑料和化妆品等。为进一步说明，列举以下实施例。实施例1在一升去离子水中加入100g银白色云母钛珠光颜料(Taizhu1202型，含30％金红石型二氧化钛和70％的云母)，搅拌制成悬浮液，加热升温至75℃，并维持此温度不变。加入0.36g亚磷酸，再加入9ml浓度为80g/l的AlCl3.6H2O水溶液，并搅拌20分钟，然后加入3.5％的氢氧化钠水溶液，将悬浮液的PH值慢慢地提高到6.0，再继续搅拌一刻钟。加入18ml浓度为25g/l的CeCl3.6H2O的水溶液，同时加入3.5％氢氧化钠水溶液，维持悬浮液的PH值为6.0不变。继续搅拌20分钟后，加入3.5％氢氧化钠水溶液，使悬浮液的PH值升高至为8.0。接着在10分钟内加入4g环氧官能硅烷偶联剂(γ-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷)，再在75℃下连续搅拌2小时。然后，经过滤将颜料颗粒从悬浮液中分离出来，并用去离子水洗涤，以除去可溶性盐份。随后将颜料在140℃下干燥16小时。这样，就得到一种可以供外部使用的银白色珠光颜料。实施例2在一升去离子水中加入100g古铜色云母铁珠光颜料(Taizhu4001型，含38％的Fe2O3和62％的云母)搅拌制成悬浮液，加热升温至75℃，并维持此温度不变。加入0.12g亚磷酸，再加入5ml浓度为40g/l的ZnCl2水溶液，并搅拌20分钟。然后缓缓地加入3.5％氢氧化钠水溶液，将悬浮液的PH值慢慢地提高到6.0，再继续搅拌一刻钟。加入20ml浓度为25g/l的CeCl3.6H2O水溶液，同时加入3.5％氢氧化钠本文档来自技高网...

【技术保护点】
供外部使用的珠光颜料，它的结构包括：第一层，由片状基材组成。第二层，包括一种或两种金属氧化物。第三层，包括一种金属亚磷酸盐。第四层，由水合氧化铈（或氢氧化铈）组成。第五层，包括一种水解硅烷偶联剂。 其中，第一层和第二层经煅烧后形成基本型珠光颜料。第三层，第四层和第五层为后涂覆层。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：林一中，金文松，
申请(专利权)人：林一中，
类型：发明
国别省市：33[中国|浙江]