本发明专利技术提供了一类含氰乙氧基乙基分散染料及其混合物，分散染料的结构通式为右式，式中：Ａ为苯环或杂环胺类重氮组份：Ｒ↓［１］＝－Ｈ，－ＣＨ↓［３］；Ｒ↓［２］＝－ＣＨ↓［３］，－Ｃ↓［２］Ｈ↓［５］；该染料的制备方法是将重氮组份重氮化，然后再与偶合组份反应制得分散染料。所得染料可以是单一结构，也可以直接合成或在染料商品化时复配成混合结构的染料，颜色由红光橙至蓝色。本发明专利技术的特征是在偶合组份氮原子上含有β－氰乙氧基乙基的偶氮分散染料染色时，上染速度快，上染率高，重演性好，特别是在ｐＨ＝４．５－１１．０酸至碱性染浴中染聚酯纤维，得色深浓，可得相同染色效果；还可染聚酰胺、聚氨酯和醋酸纤维，以及超细纤维及混纺织物染色。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及精细化工中一类含β-氰乙氧基乙基偶氮型分散染料及其混合物、制备方法和用途。
技术介绍
通常的分散染料可以用来染聚酯纤维、聚酰胺纤维和醋酸纤维，但是大多数分散染料不能染深色。而且染聚酯纤维的分散染料只适用于弱酸浴中染色。欧洲专利EP 0136619中曾描述过一类分散染料，其偶氮染料中的偶合组份氮原子上连接着β-氰乙氧基乙基，同时还连接着一个氰乙基。有的染料已经载入“染料索引”(Color Index)中，例如C.I.Disperse Orange 80的结构式为 C.I.Disperse Red 169的结构式为 上述两个结构的分散染料在染聚酯纤维时，存在上染速度慢，上染率低，染色性能不佳等缺点。随着染料工业的发展和染色技术的进步，证实聚酯纤维在碱性浴中染色具有诸多优点。如何开发一类既含氰乙氧基乙基结构的分散染料，又能将该染料在碱性浴中进行染色，获得染色深浓的效果，成为人们关注的课题。
技术实现思路
本专利技术偶氮型分散染料是在偶合组份氮原子上连接β-氰乙氧基乙基结构的染料，该分散染料的结构通式为 式中A为重氮组份，选自(a)3-氨基-5-硝基-2，1-苯骈异噻唑；(b)2-氨基-6，7(5)-二氯苯骈噻唑；(c)2-氯-4-硝基-6-溴苯胺；(d)2-氯-4-硝基苯胺；(e)4-硝基苯胺；R1＝-H，-CH3；R2＝-CH3，-C2H5。本专利技术偶氮型分散染料的制备方法分两种(1)重氮组份A为(a)、(b)、(c)时，先将亚硝酸钠与93％浓硫酸制成亚硝酰硫酸，然后将重氮组份滴加到亚硝酰硫酸中进行重氮化反应，制得重氮溶液，最后与偶合组份进行偶合反应，制得分散染料。偶合组份∶重氮组份∶亚硝酸钠的摩尔比为1∶1∶1.05。具体制备方法是首先将亚硝酸钠在0-20℃搅拌下慢慢加到93％硫酸中，升温至60-70℃，保温1小时，降温后，慢慢加入重氮组份(a)、(b)或(c)时，保温反应3小时，制得重氮溶液。再将含氰乙氧基乙基的偶合组份溶于93％硫酸和冰水中，在0-5℃搅拌下，把重氮液滴加到偶合组份中，反应到重氮组份消失为终点(用薄板色层法检测控制)，过滤，滤并水洗至中性、烘干，制得分散染料，收率80-96％。薄板色层法用的薄板为铝硅胶涂层，展开剂为甲苯∶丙酮∶石油醚∶甲醇＝7∶1∶1∶1(体积比)。本方法还可以用相同或不同的重氮组份与R1，R2不同取代基的偶合组份，按照重氮组份与偶合组份相同摩尔比和上述合成条件，同时制得混合型分散染料；或是用同一个偶合组份与不同结构的重氮组份，按相同摩尔比和在上述合成条件下，同时制得混合型分散染料。(2)重氮组份A为(d)或(e)时，将重氮组份在搅拌下加到31％盐酸和水的溶液中，升温至60-65℃，打浆1-2小时，然后降至0℃以下，加入碎冰迅速加入亚硝酸钠水溶液，在0-5℃反应1-2小时，得到重氮液。同时将等摩尔的偶合组份N-乙基-N-(β-氰乙氧基乙基)间甲苯胺溶于31％盐酸和水配成溶液，把重氮液滴加到偶合溶液中，在5-10℃进行偶合反应，直到用薄层析法检测重氮组份消失为反应终点，过滤，滤并用水洗到中性、抽干、烘干、制得分散染料，收率90-95％。该制备方法中，重氮组份∶偶合组份∶亚硝酸钠的摩尔比为1∶1∶1.02。本方法也可以用同一个重氮组份与R1相同、R2不同或R1不同R2相同取代基的偶合组份，按等同摩尔比和上述合成条件同时制得混合结构的分散染料。因此，分散染料产品可以是单一结构，也可以是多只染料的混合物。复合染料可以是单一染料的复配，也可以直接合成混合染料再商品化加工。本专利技术的分散染料显著提高了聚酯纤维的染料性能，上染速度快，在120℃就可以染得满意的深色。因此，该系列分散染料上染率高，重演性好，特别是在pH＝4.5-11.0酸至碱性染浴中，染聚酯纤维，可得到深浓效果和相同的染色结果，通常的分散染料染聚酯纤维只适用于弱酸浴中染色，染色温度需130℃，大多数分散染料不能染深色，而本专利技术的分散染料得色深浓，色光纯正，可得到红光橙到蓝色，为碱性染色工艺提供了具有优良坚牢度和染色性能的染料。除染聚酯纤维外，还适于染聚酰胺和醋酸纤维，还可用于超细纤维及混纺织物的染色，具有宽广的使用范围。本专利技术的分散染料与扩散剂NNO、MF或木质素磺酸钠混合进行砂磨，干燥后得到商品染料。最好是用混合扩散剂。碱性浴中染聚酯纤维的方法，是向染缸中加纯净水、商品化染料和碱性试剂，溶解后染浴的pH＝11.0，加入聚酯织物、密闭，染色升温至125℃，保温30分钟，降温，取出染色织物，皂洗、水洗、晾干。具体实施例方式实施例1控制在20℃以下，将7.25克(100％)亚硝酸钠(0.105摩尔)慢慢地加至80亳升93％的硫酸中，然后升温至60-70℃保温1小时，再降温至0℃以下，慢慢加入19.5克(100％)3-氨基-5-硝基-2，1-苯骈异噻唑(0.1摩尔)，加入时温度低于5℃，并在5℃以下保持3小时，得到重氮液。与此同时将23.2克(100％)N-乙基-N(β-氰乙氧基乙基)间甲苯胺(0.1摩尔)溶于10亳升93％硫酸和300亳升冰水中，加碎冰降温至0℃以下，配制成偶合组份。然后将重氮液慢慢滴至偶合组份中，控制温度不超过5℃，在0-5℃反应至重氮组份消失，过滤，水洗至中性、吸尽、烘干得染料37.9克，得率为86.5％。实施例2-3各实施例中，3-氨基-5-硝基-2，1-苯骈异噻唑的用量为0.1摩尔，与其它物料(其中偶合组份R1，R2如表1所示)的配比(摩尔比)及操作方法同实施例1，其结果为实施例2得染料35.7克，得率为84.2％实施例3得染料35.1克，得率为85.3％ 表1 分散染料的物化性能参数 实施例4在-4-0℃下，将32.4克41.2％的亚硝酰硫酸(0.105摩尔)慢慢滴加到270克62％的硫酸中，然后在此温度慢慢加入21.9克2-氨基-6，7(5)二氯苯骈噻唑(0.1摩尔)，在0-5℃下反应3小时得到重氮液。与此同时，将23.2(100％)N-乙基-N(β-氰乙氧基乙基)间甲基苯胺(0.1摩尔)溶解于10亳升93％硫酸和300亳升冰水中，加入碎冰冷至0℃以下，配制成偶合组份。然后将重氮液滴至偶合组份中，控制温度不超过5℃，在0-5℃反应至重氮组份消失，过滤，水洗至中性、吸尽、烘干得染料36.1克，得率为78.2％。实施例5-6各实施例中，2-氨基-6，7(5)-二氯苯骈噻唑的用量同实施例5(0.1摩尔)，与其它物料(其中偶合组份R1，R2如表2所示)的配比(摩尔比)及操作方法同实施例4，其结果为实施例5得染料35.4克，得率为79.2％实施例3得染料34.8克，得率为80.0％表2 分散染料的物化性能参数 实施例7将7.11克(100％)亚硝酸钠(0.103摩尔)加至65亳升93％的硫酸中，加时控制温度低于20℃，然后升温至60-70℃反应1小时，得到亚硝酰硫酸，降温至30℃以下。接着向亚硝酰硫酸中慢慢加入25.15克(100％)2-氯-4-硝基-6-溴苯胺(0.1摩尔)，加时控制温度在40℃以下，然后在40±2℃反应3小时得到重氮液。与此同时将23.7克N-乙基-N-(β-氰乙氧基乙基)间甲苯胺(0.102摩尔)溶于10亳升93％硫酸和300克本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种在偶合组份氮原子上连接氰乙氧基乙基结构的偶氮型分散染料，其特征在于该分散染料的结构通式为： ＊＊＊ 式中：Ａ为重氮组份，选自（ａ）３－氨基－５－硝基－２，１－苯骈异噻唑； （ｂ）２－氨基－６，７（５）－二氯苯骈噻唑； （ｃ）２－氯－４－硝基－６－溴苯胺； （ｄ）２－氯－４－硝基苯胺； （ｅ）４－硝基苯胺； Ｒ↓［１］＝－Ｈ，－ＣＨ↓［３］；Ｒ↓［２］＝－ＣＨ↓［３］，－Ｃ↓［２］Ｈ↓［５］。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：王喆，
申请(专利权)人：蓬莱华茂精细化工有限公司，
类型：发明
国别省市：37[中国|山东]
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