本发明专利技术涉及式（Ⅰ）的染料其中Ａ为碳键联部分，尤其是生色团；Ｙ为Ｎ或Ｃ；Ｘ↑［１］为卤素或叔铵，尤其是吡啶鎓；Ｌ↑［１］为碳基连接单元，任选被Ｏ－原子或任选取代的Ｎ－原子间隔，尤其是亚乙基或亚丙基；Ｒ↑［０］、Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］各自独立地为氢，任选取代的Ｃ↓［１］至Ｃ↓［４］烷基，或Ｒ↑［２］为通式（ａ↑［＊］）的基团，或Ｒ↑［３］独立地为通式（ｂ↑［＊］）的基团；其中Ａ↑［１］和Ａ↑［２］具有Ａ所述的含义之一；Ｙ↑［１］和Ｙ↑［２］各自独立地具有Ｙ所述的含义之一；Ｘ↑［２］和Ｘ↑［３］各自独立地具有Ｘ↑［１］所述的含义之一；Ｒ↑［４］、Ｒ↑［５］、Ｒ↑［６］和Ｒ↑［７］各自独立地为氢或任选取代的Ｃ↓［１］至Ｃ↓［４］烷基；Ｌ↑［２］和Ｌ↑［３］为碳基连接单元，任选被Ｏ－原子或任选取代的Ｎ－原子间隔，尤其是亚乙基或亚丙基；Ｒ↑［１］与Ｒ↑［２］可连接在一起，与－Ｎ－Ｌ↑［１］－Ｎ↑［＋］－一起形成环状结构；若Ｒ↑［２］为式（ａ↑［＊］）或式（ｂ↑［＊］）的基团，则Ｒ↑［１］与Ｒ↑［３］可连接在一起，与－Ｎ－Ｌ↑［１］－Ｎ↑［＋］－一起形成环状结构，或者Ｒ↑［６］与Ｒ↑［３］可连接在一起，与－Ｎ↑［＋］－Ｌ↑［３］－Ｎ－一起形成环状结构；或者Ｒ↑［４］与Ｒ↑［３］可连接在一起，与－Ｎ↑［＋］－Ｌ↑［３］－Ｎ－一起形成环状结构，但它们并非同时发生。本发明专利技术还涉及制备所述染料的方法，以及它们印染含羟基－和／或酰胺基纤维材料的用途。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及纤维活性染料领域。现有技术良好的耐氯色牢度已成为活性染料的一项渐增重要的标准。
技术实现思路
本案专利技术人讶异地发现根据通式(I)的染料显示出高耐光色牢度、高耐汗和耐光复合色牢度、良好的上色(build-up)性及在盐溶液中良好的溶解性以及特别好的耐氯色牢度。本专利技术要求包括一种或多种式(I)染料的染料或染料混合物 其中A为碳键联部分，尤其是生色团；Y为N或C；X1为卤素或叔铵，尤其是吡啶鎓；L1为碳基连接单元，任选被O-原子或任选取代的N-原子间隔，尤其是亚乙基或亚丙基；R0、R1、R2和R3各自独立地为氢，任选取代的C1至C4烷基，或R2为通式(a*)的基团，或R3独立地为通式(b*)的基团 其中A1和A2具有A所述的含义之一；Y1和Y2各自独立地具有Y所述的含义之一；X2和X3各自独立地具有X1所述的含义之一；R4、R5、R6和R7各自独立地为氢或任选取代的C1至C4烷基；L2和L3为碳基连接单元，任选被O-原子或任选取代的N-原子间隔，尤其是亚乙基或亚丙基；R1与R2可连接在一起，与-N-L1-N+-一起形成环状结构；若R2为式(a*)的基团，则R1与R3可连接在一起，与-N-L1-N+-一起形成环状结构，或者R6与R3可连接在一起，与-N+-L3-N-一起形成环状结构，但它们并非同时发生。R0、R1、R4、R5、R6和R7可为直链或支链型，例如为甲基、乙基、正丙基、异丙基或正丁基。优选，R0、R1、R4、R5、R6和R7为氢或甲基，特别优选它们为氢。R2优选地为氢，甲基或通式(a)的基团，R3优选地为氢、甲基或通式(b)的基团，X1、X2和X3优选地为氯、氟或烟酸，特别优选为氯；Y、Y1和Y2优选为氮、L1、L2和L3优选地为亚乙基或亚丙基。各个A独立地为磺酸化的生色体系，任选被金属化，它们中的典型者用作用于棉的活性染料，例如单偶氮或双偶氮染料的基团；重金属络合物偶氮染料的基团，例如1∶2铬络合物，1∶2钴络合物，以及特别地，O，O’-1∶1铜络合物单偶氮或双偶氮染料；蒽醌或铜甲(copper formazan)染料；镍、铜或铝酞菁染料或三苯二嗪(triphendioxazine)染料的基团，特别优选的为偶氮基生色体系。本专利技术特别优选的具体实例为式(I-1)的染料 其中A如上面所定义。本专利技术染料可呈现为固体或液体(溶解)形式的制剂。该染料制剂可包含一种或多种本专利技术染料。固体形式中，它们通常含有在水溶性特别是纤维活性染料的情况中常用的电解质盐，例如氯化钠、氯化钾和硫酸钠，以及商业染料中常用的辅助剂，例如能够在水溶液中将pH值定在3和7之间的缓冲剂物质，例如乙酸钠、硼酸钠、碳酸氢钠、柠檬酸钠、磷酸二氢钠和磷酸氢二钠；少量的干燥剂，或它们以液体存在时包含水溶液(包括在印刷浆中常用类型的增稠剂)，可确保这类制剂长久性的物质，例如防霉剂。一般而言，本专利技术染料是以干粉末形式存在，包含10至80重量％(以染料粉末或制剂为基准)的强度标准化的无色稀释剂电解质盐，例如上面所提及的那些。这类染料粉末可另外包括以染料粉末为基准总量高达10％的上述缓冲剂物质。若本专利技术染料和染料混合物呈水溶液形式时，这类水溶液中染料总含量以水溶液为基准高达约50重量％，例如介于5与50重量％之间，且这类水溶液的电解质盐含量优选低于10重量％。水溶液(液体制剂)可包括上述缓冲剂物质，其量通常高达10重量％，例如0.1至10重量％，优选高达4重量％，特别是2至4重量％。式(I)的染料例如可由如下方法制备，使式(II)的染料 其中A独立地为碳键联部分，尤其是生色团；Y为N或C；X1为卤素或叔铵，尤其是吡啶鎓；L1为碳基连接单元，任选被O-原子或任选取代的N-原子间隔，尤其是亚乙基或亚丙基；R0、R1、R2和R3各自独立地为氢，任选取代的C1至C4烷基，或R2为通式(a*)或通式(b*)的基团 其中A1和A2具有A所述的含义之一；Y1和Y2具有上述的含义；X2和X3具有X1所述的含义之一；R4、R5、R6和R7各自独立地为氢或任选取代的C1至C4烷基；L2和L3为碳基连接单元，任选被O-原子或任选取代的N-原子间隔，尤其是亚乙基或亚丙基；与过乙酸在稀乙酸(36-40％溶液)中反应，搅拌16小时并通过添加甲基化的酒精沉淀出产物而制备。或者，可通过施加式(II)的染料于含羟基和/或含酰胺基的纤维材料，然后使用常用氧化剂例如过硼酸盐连同漂白活化剂例如四乙酰基乙二胺将染色过的材料氧化而使含羟基-和/或含酰胺基的纤维材料被本专利技术染料染色。式(II)染料是已知的且记载于例如WO 9905224中。它们可通过所引文献中所述的方法制备。本专利技术染料和染料混合物适用于通过对纤维活性染料领域广泛描述的施用和固定方法印染含羟基-和/或含酰胺基纤维材料。它们可提供非常亮、非常强和经济的色调。这些染料特别当用于纤维素材料的浸染(exhaust dyeing)时，可表现出如下优良的性质包括上色性、水溶性、耐光色牢度、耐氯色牢度、洗去性及对方法变化牢固性(robustness)。它们也与专门设计在高温(80-100℃)应用于纤维素纺织品的类似染料完全相容，因而导致可高度重现的应用方法，并具有短的施用时间。因此，本专利技术也提供本专利技术染料和染料混合物印染含羟基-和/或含酰胺基纤维材料的用途，以及分别使用本专利技术染料和染料混合物印染这类材料的方法，以及在数字印刷技术中的用途，尤其是用于喷墨印刷。通常，该染料或染料混合物以溶解形式施加到基材上且经由碱的作用或经由加热或两者并用而固定在纤维上。含羟基的材料为天然或合成的含羟基材料，例如纤维素纤维材料，包括纸形式、或它们的再生产物和聚乙烯醇。纤维素纤维材料优选为棉，但也可为其它天然植物纤维，例如亚麻、大麻、黄麻和苎麻等纤维。再生纤维素纤维为例如短纤粘胶和长丝状粘胶。含酰胺基材料为例如合成的和天然的聚酰胺和聚氨基甲酸酯，特别是呈纤维状的那些，例如羊毛和其它动物的毛发、丝、皮革、尼龙-6，6’，尼龙-6、尼龙-11和尼龙-4。本专利技术染料和染料混合物的施用通常是已知用于印染纤维材料的方法，通过用于纤维活性染料的已知施用技术进行。本专利技术染料和染料混合物可与设计用于高温(80-100℃)用途的类似染料高度相容，并可有利地用于浸染方法中。类似地，用于纤维素纤维的常规印刷方法，其可以单相法进行，例如通过用含碳酸氢钠或某些其它酸-结合剂和着色剂的印刷浆进行印刷，且随后在适当温度下蒸汽处理，或以两相法进行，例如用中性或弱酸性含着色剂的印刷浆印刷，并随后将印过的材料通过热的含电解质的碱性染浴或用含碱性电解质的轧染液轧染(overpadding)，并随后打卷该处理过的材料或随后蒸汽处理或随后用干热处理，可产生具有明确轮廓和清晰白色背景的强印迹。改变固定条件对于印迹的结果只有很小的影响。不仅在染色中而且也在印刷中，用本专利技术染料或染料混合物所得的固定度都非常高。以常用的热固定法干热固定中所用的热空气具有从120℃至200℃的温度。除了常用的101℃至103℃蒸汽之外，也可使用高达160℃的过热蒸汽和高压蒸汽。促成将染料固定至纤维素纤维的酸结合剂为例如无机酸或有机酸的碱金属和碱土金属的水溶性碱性盐，以及在热时可释出碱的化本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种式（Ⅰ）的染料 ＊＊＊ （Ⅰ） 其中 Ａ为碳键联部份，尤其是生色团； Ｙ为Ｎ或Ｃ； Ｘ↑［１］为卤素或叔胺，尤其是吡啶鎓； Ｌ↑［１］为碳基连接单元，任选被Ｏ－原子或任选取代的Ｎ－原子间隔，尤其是亚乙基或亚丙基； Ｒ↑［０］、Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］各自独立地为氢，任选取代的Ｃ↓［１］至Ｃ↓［４］烷基，或Ｒ↑［２］为通式（ａ↑［＊］）的基团，或Ｒ↑［３］独立地为通式（ｂ↑［＊］）的基团 ＊＊＊ 其中 Ａ↑［１］和Ａ↑［２］具有Ａ所述的含义之一； Ｙ↑［１］和Ｙ↑［２］各自独立地具有Ｙ所述的含义之一； Ｘ↑［２］和Ｘ↑［３］各自独立地具有Ｘ↑［１］所述的含义之一； Ｒ↑［４］、Ｒ↑［５］、Ｒ↑［６］和Ｒ↑［７］各自独立地为氢或任选取代的Ｃ↓［１］至Ｃ↓［４］烷基； Ｌ↑［２］和Ｌ↑［３］为碳基连接单元，任选被Ｏ－原子或任选取代的Ｎ－原子间隔，尤其是亚乙基或亚丙基； Ｒ↑［１］与Ｒ↑［２］可连接在一起，与－Ｎ－Ｌ↑［１］－Ｎ↑［＋］－一起形成环状结构；若Ｒ↑［２］为式（ａ↑［＊］）的基团，则Ｒ↑［１］与Ｒ↑［３］可连接在一起，与－Ｎ－Ｌ↑［１］－Ｎ↑［＋］－一起形成环状结构，或者Ｒ↑［６］与Ｒ↑［３］可连接在一起，与－Ｎ↑［＋］－Ｌ↑［３］－Ｎ－一起形成环状结构，但它们并非同时发生。...
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：瓦伦詹姆斯埃伯纳泽，约翰安东尼泰勒，艾德里安J穆加特罗伊德，沃纳赫伯特鲁斯，
申请(专利权)人：德意志戴斯达纺织品及染料两合公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]
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