用于管道的聚乙烯制造技术
Polyethylene for pipes
The present invention provides a method for preparing a multimodal polyethylene, the method comprises the following steps: (I) and optionally ethylene alpha olefin comonomer to produce ethylene polymerization in the first stage of the first polymer; and (II) in the second stage of polymerization, the polymerization of alpha olefin comonomer ethylene and optionally in the first ethylene presence of polymer, wherein the first and second stage polymerization in metallocene catalyst carrier in the presence of a and produces at least 5% wt.% of each polymerization phase the peak molecular weight of polyethylene, and the multimodal polyethylene has a multimodal molecular weight distribution, at least 50000g/mol and at least 250g/dm
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于管道的聚乙烯引言本专利技术涉及用于制备多峰(multimodal)聚乙烯的多阶段聚合方法，其中至少第一和第二聚合阶段在无载体的金属茂催化剂的存在下进行。本专利技术还涉及通过该方法产生的多峰聚乙烯，其具有多峰分子量分布、至少50,000g/mol的分子量和至少250g/dm3的堆积密度。背景聚乙烯(PE)，并且尤其是高密度聚乙烯(HDPE)，是用于管道制造的最常用的材料。用于制造HDPE管道的聚乙烯需要满足某些机械标准，如抗冲击性、韧性和耐划伤性、以及化学要求，例如耐腐蚀性。管道经常在高内压下使用并且经历外部机械力。尽管总体压力通常远低于聚合物的屈服应力，但是机械故障几乎总是在聚合物化学降解之前发生。通常接受的是，这是由于聚乙烯管道中存在微米尺寸的局部不均匀，导致在该缺陷周围的超过屈服应力的强的局部应力分布。这样的应力集中引起由银纹原纤维(crazefibril)的裂开导致的银纹的形成和生长。就此而言，使用具有尽可能低的局部不均匀的PE是非常重要的。通常，在使用二氧化硅或其他相关无机载体的情况下，尤其是当涉及金属茂催化剂时，这些不均匀来源于负载的催化剂。由于聚乙烯...
【技术保护点】
一种用于制备多峰聚乙烯的方法，所述方法包括：(i)在第一聚合阶段中使乙烯和任选的α‑烯烃共聚单体聚合以产生第一乙烯聚合物；和(ii)在第二聚合阶段中，在所述第一乙烯聚合物的存在下使乙烯和任选的α‑烯烃共聚单体聚合，其中所述第一和第二聚合阶段在无载体的金属茂催化剂的存在下进行并且每个聚合阶段产生至少5％重量％的所述多峰聚乙烯，并且所述多峰聚乙烯具有多峰分子量分布、至少50,000g/mol的分子量和至少250g/dm
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.12.22 GB 1422957.91.一种用于制备多峰聚乙烯的方法，所述方法包括：(i)在第一聚合阶段中使乙烯和任选的α-烯烃共聚单体聚合以产生第一乙烯聚合物；和(ii)在第二聚合阶段中，在所述第一乙烯聚合物的存在下使乙烯和任选的α-烯烃共聚单体聚合，其中所述第一和第二聚合阶段在无载体的金属茂催化剂的存在下进行并且每个聚合阶段产生至少5％重量％的所述多峰聚乙烯，并且所述多峰聚乙烯具有多峰分子量分布、至少50,000g/mol的分子量和至少250g/dm3的堆积密度，并且其中采用所述无载体的金属茂催化剂在溶剂中的溶液。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述溶剂是C3-10饱和烷烃或芳族烃。3.根据权利要求2所述的方法，其中所述溶剂是C4-10饱和烷烃，所述C4-10饱和烷烃优选选自己烷和环己烷。4.根据权利要求2所述的方法，其中所述溶剂是甲苯。5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述金属茂催化剂是具有至少两个配体的第3至10族金属的配合物，其中每个配体是取代或未取代的环戊二烯基、取代或未取代的茚基、取代或未取代的芴基或取代或未取代的四氢茚基。6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中所述金属茂催化剂是由选自Zr、Hf或Ti的金属形成的金属离子的配合物。7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中所述金属茂是式(I)的化合物：(Cp)2LnMX2(I)其中每个Cp独立地为具有离域的π电子体系的环状基团；L是1-7个原子的桥；n是0或1；M是第3至10族的过渡金属；并且每个X独立地为σ-配体。8.根据权利要求7所述的方法，其中Cp是取代或未取代的环戊二烯基、取代或未取代的茚基、取代或未取代的芴基或取代或未取代的四氢茚基。9.根据权利要求7或8所述的方法，其中每个Cp是未取代的。10.根据权利要求7至9中任一项所述的方法，其中n是0。11.根据权利要求7至9中任一项所述的方法，其中n是1。12.根据权利要求11所述的方法，其中L是亚甲基、亚乙基或甲硅烷基桥。13.根据权利要求7至12中任一项所述的方法，其中M是Ti、Zr或Hf。14.根据权利要求7至13中任一项所述的方法，其中每个X独立地选自H、卤素、C1-20烷基、C1-20烷氧基、C2-20烯基、C2-20炔基、C3-12环烷基、C6-20芳基、C6-20芳氧基、C7-20芳基烷基、C7-20芳基烯基、-SR”、-PR”、SiR”3、-OSiR”3、-NR”2或-CH2Y，其中Y是C6-20芳基、C6-20杂芳基、C1-20烷氧基、C6-20芳氧基、-NR”2、-SR”、-PR”3、-SiR”3、或-OSi”3并且其中每个R”独立地为氢或烃基；或者在-NR”2的情况下，两个取代基R”可以连同它们所连接的氮原子一起形成环。15.根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其中所述金属茂具有式(II)：其中M是第4至6族的过渡金属；每个X独立地为σ-配体；R1和R1’各自独立地为C1-20烃基；并且R2、R2’、R3、R3’、R4、R4’、R5和R5’各自独立地为H或C1-20烃基。16.根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其中所述金属茂具有式(III)：其中M是第4至6族的过渡金属；每个X独立地为σ-配体；R1、R1’、R2、R2’各自独立地为H或C1-20烃基；并且L是1-4个C原子和0-4个杂原子的桥，其中桥原子中的每一个可以独立地带有取代基；或者是1-3个杂原子的桥。17.根据权利要求16所述的方法，其中M是Ti、Zr或Hf。18.根据权利要求16或17所述的方法，其中每个X独立地为H、卤素、C1-20烷基、C1-20烷氧基、C2-20烯基、C2-20炔基、C3-12-环烷基、C6-20芳基、C6-20芳氧基、C7-20芳基烷基、C7-20芳基烯基、-SR”，-PR”3、-SiR”3、-OSiR”3、-NR”2或-CH2-Y，其中Y是C6-20芳基、C6-20杂芳基、C1-20烷氧基、C6-20芳氧基、NR”2、-SR”、-PR”3、-SiR”3、或-OSi”3并且其中每个R”独立地为氢或烃基；或者在-NR”2的情况下，两个取代基R”可以连同它们所连接的氮原子一起形成环。19.根据权利要求18所述的方法，其中每个X独立地为卤素、C1-20烷基、C1-20烷氧基、C6-20芳基、C7-20芳基烯基或如以上限定的-NR”2。20.根据权利要求16至19中任一项所述的方法，其中R1、R1’、R2、R2’各自独立为H。21.根据权利要求16至20中任一项所述的方法，其中L是亚甲基、亚乙基或甲硅烷基桥。22.根据权利要求1至21中任一项所述的方法，其中所述金属茂是(nBuCp)2HfCl2、(Ind)2ZrCl2、Et-(四氢茚基)2ZrCl2或(nBuCp)2ZrCl2。23.根据权利要求1至22中任一项所述的方法，其中采用铝氧烷助催化剂。24.根据权利要求23所述的方法，其中采用所述铝氧烷助催化剂在溶剂中的溶液，所述溶剂优选为C3-10饱和烷烃或芳族烃。25.根据权利要求24所述的方法，其中所述溶剂是C4-10饱和烷烃，所述C4-10饱和烷烃优选选自己烷和环己烷。26.根据权利要求24所述的方法，其中所述溶剂是甲苯。27.根据权利要求23所述的方法，其中采用在C4-10饱和烷烃或甲苯中稀释的铝氧烷助催化剂和金属茂的混...
【专利技术属性】
技术研发人员：托列·德伦，莫滕·伦德奎斯特，贾莫·林德鲁斯，
申请(专利权)人：诺纳维丹蒂股份公司，
类型：发明
国别省市：挪威,NO
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