具有杀真菌活性的吡啶酰胺化合物制造技术

本发明专利技术涉及式I的吡啶酰胺以及它们作为杀真菌剂的用途。杀真菌剂为天然或合成来源的化合物，其用于保护和/或治愈植物抵抗由农业相关的真菌引起的损害。一般而言，单个的杀真菌剂不可能用于全部情形中。因此，一直从事研究制备可能具有更好的性能、更容易使用和成本更少的杀真菌剂。本发明专利技术涉及吡啶酰胺类化合物以及他们作为杀真菌剂的用途。本发明专利技术的化合物可以提供针对子囊菌、担子菌、半知菌和卵菌的防护。

Pyridine amide compounds having fungicidal activity

The present invention relates to pyridine amides of formula I and their use as fungicides. A compound of natural or synthetic origin, used to protect and / or cure plants against damage caused by agricultural related fungi. In general, single fungicides are unlikely to be used in all cases. Therefore, research has been carried out to prepare fungicides that may have better performance, ease of use and less cost. The present invention relates to pyridine amides compounds and their use as fungicides. Protection of the compounds of the invention can provide needle Ascomycetes, basidiomycetes, fungi and oomycetes.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有杀真菌活性的吡啶酰胺化合物相关申请的交叉引用本申请要求了2014年12月30日提交的美国临时专利申请序列号62/098120和2014年12月30日提交的美国临时专利申请序列号62/098122的权益，将其明确并入本申请中以作参考。
技术介绍
和
技术实现思路
杀真菌剂为天然或合成来源的化合物，其用于保护和/或治愈植物抵抗由农业相关的真菌引起的损害。通常，在所有情况下单一真菌剂均不是有用的。因此，正在研究制备杀真菌剂，其可以具有较好性能，较易于使用，以及成本较低。本申请涉及吡啶酰胺(picolinamides)及它们作为杀真菌剂的用途。本申请的化合物可以提供抵抗子囊菌(ascomycetes)，担子菌(basidiomycetes)，半知菌(deuteromycetes)，和卵菌(oomycetes)的保护。本申请的一个实施方式可以包括式I化合物：其中：X为氢或C(O)R5；Y为氢、C(O)R5或Q；Q为其中：Z为N或CH；R1为氢或脂族饱和烃基，各自取代有0、1或多个R8；R2为甲基；R3选自芳基或杂芳基，各自任选取代有0、1或多个R8；R4选自氢、卤素、羟基、脂族饱和烃基或脂族饱和烃基氧基；R5选自脂族饱和烃基氧基或苄氧基，各自任选取代有0、1或多个R8；R6选自氢、脂族饱和烃基氧基或卤素，各自任选取代有0、1或多个R8；R7选自氢、-C(O)R9或-CH2OC(O)R9；R8选自氢、脂族饱和烃基、芳基、酰基、卤素、烯基、炔基、脂族饱和烃基氧基、氰基或杂环基，各自任选取代有0、1或多个R10；R9选自脂族饱和烃基、脂族饱和烃基氧基或芳基，各自任选取代有0、1或多个R8；R10选自氢、脂族饱和烃基、芳基、酰基、卤素、烯基、脂族饱和烃基氧基或杂环基；R11选自氢或取代有0、1或多个R8的脂族饱和烃基；和R12选自芳基或杂芳基，各自任选取代有0、1或多个R8。本申请的其他实施方式可以包括用于控制或预防真菌侵袭的杀真菌组合物，其包含上述化合物和植物学上可接受的载体物质。本申请的其他实施方式还可以包括用于控制或预防真菌对植物侵袭的方法，所述方法包括以下步骤：将杀真菌有效量的一种或多种上述化合物施用至真菌，植物，以及与植物相邻的区域中的至少之一。本领域技术人员将会理解的是，以下术语可以包括它们定义范围内的一般的"R"-基团，例如，"术语脂族饱和烃基氧基是指-OR取代基"。也应理解的是，在以下术语的定义范围内，包括这些"R"基团用于说明的目的，不应该解释为限制性的或受关于式I的取代基的限制。术语"脂族饱和烃基"是指支化，非支化或饱和的环状碳链，包括但不限于，甲基，乙基，丙基，丁基，异丙基，异丁基，叔丁基，戊基，己基，环丙基，环丁基，环戊基，环己基等。术语"烯基"是指包含一个或多个双键的支化，非支化或环状碳链，包括但不限于，乙烯基，丙烯基，丁烯基，异丙烯基，异丁烯基，环丁烯基，环戊烯基，环己烯基等。术语"芳基"和“Ar”是指包含0个杂原子的任何芳环，单环或双环。术语"杂环基"是指包含一个或多个杂原子的任何芳环或非芳环，单环或双环。术语"脂族饱和烃基氧基"是指–OR取代基。术语"酰氧基"是指-OC(O)R取代基。术语"氰基"是指-C≡N取代基。术语"羟基"是指–OH取代基。术语"氨基"是指–N(R)2取代基。术语"芳基脂族饱和烃基氧基"是指-O(CH2)nAr，其中n为选自列表1、2、3、4、5或6的整数。术语"卤代脂族饱和烃基氧基"是-OR-X取代基，其中X为Cl、F、Br或I或其任意组合。术语"卤代脂族饱和烃基"是指被Cl、F、I或Br或其任意组合取代的脂族饱和烃基。术语"卤素"或"卤代"是指一个或多个卤素原子，定义为F、Cl、Br和I。术语"硝基"是指–NO2取代基。术语硫代脂族饱和烃基是指–SR取代基。在本申请全文中，提及式I化合物也理解为包括所有的立体异构体，例如非对映异构体，对映异构体，及它们的混合物。在另一个实施方式中，式(I)也理解为包括它们的盐或水合物。示例性的盐包括但不限于：盐酸盐、氢溴酸盐、氢碘酸盐、三氟乙酸盐和三氟甲磺酸盐。本领域技术人员也理解的是，除非另有说明，允许额外的取代，只要满足化学键合和应变能规则并且产物仍表现杀真菌活性。本申请的另一个实施方式为式I化合物的用途，用于保护植物免受致植物病原微生物侵袭或用于处理被致植物病原微生物侵害的植物，所述用途包括将式I化合物或含有所述化合物的组合物施用至土壤，植物，植物的一部分，叶子，和/或根。另外，本申请的另一个实施方式为用于保护植物免受致植物病微生物侵袭和/或处理被致植物病微生物侵害的植物的组合物，所述组合物包含式I化合物和植物学可接受的载体物质。具体实施方式可通过各种已知技术中的任一种将本申请化合物作为化合物或作为含有所述化合物的制剂来施用。例如，可将所述化合物施用至植物的根或叶子以防治各种真菌，而不破坏植物的商业价值。所述物质可按通常使用的任意制剂类型的形式施用，例如作为溶液剂、粉剂、可润湿粉末、可流动浓缩物或乳油(emulsifiableconcentrate)。优选地，本申请化合物以制剂形式施用，所述制剂包含一种或多种式I化合物和植物学可接受的载体。可将浓缩制剂分散在水中或其它液体中用于施用，或制剂可以是粉尘或颗粒，其不经进一步处理随即可施用。可根据农业化学领域常见的方法制备所述制剂。本申请预期使用所有媒介物，可通过所述媒介物配制所述一种或多种化合物用于递送并用作杀真菌剂。通常，作为含水悬浮液或乳液的形式施用制剂。所述悬浮液或乳液可由水可溶，水可悬浮或可乳化制剂制备，当所述水可溶，水可悬浮或可乳化制剂为固体时通常称作可润湿粉末；或者当所述水可溶、水可悬浮或可乳化制剂为液体时通常称作乳油、含水悬浮液或悬浮浓缩物。容易理解的是，可使用能将这些化合物加入其中的任意物质，条件是得到所需的用途而不明显妨碍这些化合物作为抗真菌剂的活性。可被压制成水可分散颗粒的可润湿粉末包含一种或多种式I化合物、惰性载体和表面活性剂的匀质混合物(intimatemixture)。以可润湿粉末的总重量计，所述可润湿粉末中的化合物的浓度可从约10wt％至约90wt％，更优选从约25wt％至约75wt％。在可润湿粉末制剂的制备中，所述化合物可与任意微细粉碎的固体混配，所述微细粉碎的固体为例如叶蜡石(prophyllite)，滑石，白垩，石膏，漂白土(Fuller'searth)，膨润土，凹凸棒石、淀粉、酪蛋白，麸质，蒙脱土，硅藻土，精制硅酸盐等。在所述操作中，通常将微细粉碎的载体和表面活性剂与所述化合物共混并研磨。以所述乳油的总重量计，式I化合物的乳油可以包含在合适液体中的常规浓度的所述化合物，例如从约1wt％至约50wt％。可将所述化合物溶解在惰性载体中，所述惰性载体是水混溶性溶剂或水不混溶性有机溶剂和乳化剂的混合物。所述乳油可用水和油稀释以形成水包油乳液形式的喷雾混合物。有用的有机溶剂包括石油的芳族部分特别是高沸点环烷部分和烯部分，例如重芳香族石脑油。也可使用其它有机溶剂，例如萜烯溶剂包括松香衍生物，脂肪族酮例如环己酮，和复杂的醇例如2-乙氧基乙醇。本申请可有利地采用的乳化剂可容易地由本领域技术人员确定并包括各种非离子乳化剂、阴离子乳化剂、阳离子乳化剂和两本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于防治真菌病原体的组合物，其包含至少一种式I化合物的混合物和植物学上可接受的载体物质：

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.12.30 US 62/098,122;2014.12.30 US 62/098,1201.用于防治真菌病原体的组合物，其包含至少一种式I化合物的混合物和植物学上可接受的载体物质：其中：X为氢或C(O)R5；Y为氢、C(O)R5或Q；Q为其中：Z为N或CH；R1为氢或取代有0、1或多个R8的脂族饱和烃基；R2为甲基；R3选自芳基或杂芳基，各自任选取代有0、1或多个R8；R4选自氢、卤素、羟基、脂族饱和烃基或脂族饱和烃基氧基；R5选自脂族饱和烃基氧基或苄氧基，各自任选取代有0、1或多个R8；R6选自氢、脂族饱和烃基氧基或卤素，各自任选取代有0、1或多个R8；R7选自氢、-C(O)R9或-CH2OC(O)R9；R8选自氢、脂族饱和烃基、芳基、酰基、卤素、烯基、炔基、脂族饱和烃基氧基、氰基或杂环基，各自任选取代有0、1或多个R10；R9选自脂族饱和烃基、脂族饱和烃基氧基或芳基，各自任选取代有0、1或多个R8；R10选自氢、脂族饱和烃基、芳基、酰基、卤素、烯基、脂族饱和烃基氧基或杂环基；R11选自氢或取代有0、1或多个R8的脂族饱和烃基；和R12选自芳基或杂芳基，各自任选取代有0、1或多个R8。2.根据权利要求1的组合物，其中X为氢和Y为Q。3.根据权利要求2的组合物，其中Z为N。4.根据权利要求3的组合物，其中R6为脂族饱和烃基氧基。5.根据权利要求4的组合物，其中R7为氢。6.根据权利要求5的组合物，其中R1和R11独立地选自氢或脂族饱和烃基；R3和R12独立地为芳基，各自任选取代有0、1或多个R8，且R4为H。7.根据权利要求4的组合物，其中R7选自-C(O)R9或-CH2OC(O)R9。8.根据权利要求7的组合物，其中R9为任选取代有0、1或多个R8的脂族饱和烃基。9.根据权利要求8的组合物，其中R1和R11独立地选自氢或脂族饱和烃基；R3和R12独立地为芳基，各自任选取代有0、1或多个R8，且R4为H。10.根据权利要求9的组合物，其中R9选自-CH3-、-CH2OCH2CH3-、-CH2CH2OCH3-、-CH(CH3)2-、-CH2CH2CH2CH3-、-环丙基。11.根据权利要求1的组合物，其中所述真菌病原体为以下物质中的一种：小麦叶斑枯病(LeafBlotchofWheat)(小麦叶斑病病原菌(Zymoseptoriatritici))，小麦褐锈病(WheatBrownRust)(小麦叶锈菌(Pucciniatriticina))，条锈病(StripeRust)(小麦条锈菌(Pucciniastriiformis))，苹果黑星病(ScabofApple)(苹果黑星病菌(Venturiainaequalis))，玉米水疱病(BlisterSmutofMaize)(玉米黑粉菌(Ustilagomaydis))，葡萄白粉病(PowderyMildewofGrapevine)(葡萄白粉病(Uncinulanecator))，大麦烫伤(BarleyScald)(大麦云纹病菌(Rhynchosporiumsecalis))，稻瘟病(BlastofRice)(稻瘟病菌(Pyriculariaoryzae))，大豆锈病(RustofSoybean)(豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi))，小麦颖枯病(GlumeBlotchofWheat)(小麦颖枯病菌(Leptosphaerianodorum))，小麦白粉病(PowderyMildewofWheat)(小麦白粉菌(Blumeriagraminisf.sp.tritici))，大麦白粉病(PowderyMildewofBarley)(大麦白粉病菌(Blumeriagraminisf.sp.hordei))，瓜类白粉病(PowderyMildewofCucurbits)(黄瓜白粉病(Erysiphecichoracearum))，瓜类炭疽病(AnthracnoseofCucurbits)(黄瓜炭疽病(Colletotrichumlagenarium))，甜菜褐斑病(LeafSpotofBeet)(甜菜尾孢菌(Cercosporabeticola))，番茄早疫病(EarlyBlightofTomato)(番茄早疫病菌(Alternariasolani))，和大麦网斑病(NetBlotchofBarley)(大麦网斑病菌(Pyrenophorateres))。12.根据权利要求6的组合物，其中所述真菌病原体为以下物质中的一种：小麦叶斑枯病(LeafBlotchofWheat)(小麦叶斑病病原菌(Zymoseptoriatritici))，小麦褐锈病(WheatBrownRust)(小麦叶锈菌(Pucciniatriticina))，苹果黑星病(ScabofApple)(苹果黑星病菌(Venturiainaequalis))，大麦烫伤(BarleyScald)(大麦云纹病菌(Rhynchosporiumsecalis))，稻瘟病(BlastofRice)(稻瘟病菌(Pyriculariaoryzae))，大豆锈病(RustofSoybean)(豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi))，小麦颖枯病(GlumeBlotchofWheat)(小麦颖枯病菌(Leptosphaerianodorum))，瓜类炭疽病(AnthracnoseofCucurbits)(黄瓜炭疽病(Co...

【专利技术属性】
技术研发人员：K·布拉沃阿尔塔米拉诺，Y·卢，B·洛伊，Z·巴肯，D·琼斯，J·威尔莫特，J·里戈利，K·德克沃尔，J·多伊布勒，J·赫里克，X·王，C·姚，K·迈耶，
申请(专利权)人：美国陶氏益农公司，
类型：发明
国别省市：美国,US