热塑性弹性体组合物、所说组合物的粉末和模制品制造技术

本发明专利技术涉及一种热塑性弹性体组合物、该热塑性弹性体组合物的粉末、和使用该热塑性弹性体组合物粉末的粉末模塑方法，该组合物包括聚烯烃树脂（ａ）和乙烯基芳香族化合物与共轭二烯化合物共聚物的氢化产物（ｂ），每１００份（重量）（ａ）为１０－２５０份（重量）（ｂ），其中在２１０℃时复合动态粘度η↑［＊］（０．１）是３×１０↑［４］泊或更少；本发明专利技术还涉及一种通过粉末模塑该热塑性弹性体组合物粉末而获得的模制品、一种通过将泡沫层层压在所说模制品的一侧上而获得的双层模制品、一种通过将热塑性树脂芯材料层压在所说模制品一侧而获得的多层模制品、和一种多层模制品的生产方法。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种热塑性弹性体组合物、所说组合物的粉末和通过粉末模塑该粉末而生产的模制品。更具体地说，本专利技术涉及一种热塑性弹性体组合物、该组合物的粉末和通过使用所说粉末而获得的模制品，其中该热塑性弹性体组合物包括作为主要成分的聚烯烃树脂和乙烯基芳香族化合物共轭二烯化合物共聚物的氢化产物，并且该组合物即使在较低的模塑温度、即大约210℃下也可形成外观和拉伸性能优异的模制品。迄今，人们已将表面上具有复杂不均匀装饰特征如皮革纹理、滚压纹等特征的板状模制品用作汽车内部配件等部件的表层材料。作为这种模制品，人们提出将通过旋转模塑或喷射模塑经研磨烯烃热塑性弹性体制备的粉末而获得的模制品作为常规氯乙烯树脂模制品的替代品(日本专利(公开)7-96529和7-96532)，该烯烃热塑性弹性体包括晶化聚烯烃树脂和含有苯乙烯及其衍生物的聚合物嵌段的嵌段共聚物。然而，当用较小的外剪切力、较短的模塑周期(5分钟)对通过研磨这种热塑性弹性体而制备的粉末进行中空模塑，并且在较低的模塑温度、即大约210℃下进行模塑时，所获得的模制品由于熔融流动性不充分会遇到在外观和断裂强度减少等方面的问题。还有，日本专利(公开)7-82433公开了一种通过研磨聚丙烯树脂和含有苯乙烯聚合物嵌段的苯乙烯热塑性弹性体的混合物而获得的树脂组合物粉末、和通过粉末中空模塑该粉末而获得的模制品。然而，当在较低的模塑温度、即大约210℃下进行模塑时，所获得的模制品由于熔融流动性不充分也遇到在外观和断裂强度减少等方面相同的问题。本专利技术的一个目的是提供一种热塑性弹性体组合物、所说组合物的粉末和通过使用所说粉末而获得的模制品，其中热塑性弹性体组合物包括作为主要成分的聚烯烃树脂和乙烯基芳香族化合物与共轭二烯化合物共聚物的氢化产物，并且该组合物即使在较低的模塑温度、即大约210℃下也能形成外观和拉伸性能优异的模制品，并提供该模制品。本专利技术涉及一种热塑性弹性体组合物、热塑性弹性体组合物粉末、和包括使用该热塑性弹性体组合物粉末的粉末模塑方法，其中热塑性弹性体组合物包括聚烯烃树脂(a)和乙烯基芳香族化合物与共轭二烯化合物共聚物的氢化产物(b)，每100份(重量)(a)为10-250份(重量)(b)，其中在210℃时复合动态粘度η*(0.1)是3×104泊或更少。还有，本专利技术涉及一种通过粉末模塑上述热塑性弹性体组合物粉末而获得的模制品；涉及一种通过将泡沫层层压在所述模制品一侧而获得双层模制品；涉及一种通过将热塑性芯材料层压在所说模制品的一侧而获得的多层模制品以及一种生产多层模制品的方法。本专利技术所用的聚烯烃树脂(a)是选自于烯烃烃均聚物和共聚物中的至少一种物质，其优选具有较高的结晶度。所述烯烃烃的实例包括具有2-8个碳原子的烯烃烃如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等。所说聚烯烃树脂的实例包括聚乙烯、聚丙烯、聚(1-丁烯)、和丙烯与另一α-烯烃烃(如1-丁烯)的共聚物。通过用其代表是Zieglar-Natta催化剂的有规立构催化剂使烯烃烃或烯烃烃混合物聚合来生产聚烯烃树脂。当所说的聚烯烃树脂(a)是丙烯-乙烯共聚物树脂或丙烯-1-丁烯共聚物树脂时，本专利技术的热塑性弹性体组合物由于提供了耐热性和韧性优异的模制品因而是优选的。当将共聚物树脂用作所说的聚烯烃树脂(a)时，结晶度优选地是50％或更高，而更优选地是60％或更高。这里，用已知的X-射线法确定烯烃烃均聚物的结晶度，而共聚物树脂的结晶度显示出所说共聚物的熔融热与仅包括烯烃烃单元(其含量在所说共聚物树脂中所含的各种烯烃烃单元中是最高的)的晶化烯烃烃均聚物熔融热的比例。用DSC法(用差式扫描量热计)确定熔融热。还有，也可使用通过分两步或多步使选自于乙烯和具有3-8个碳原子的α-烯烃烃中的两种或多种单体共聚而生产的共聚物。例如，可使用一种通过在第一步中使丙烯均聚、接着在第二步中使丙烯与乙烯或非丙烯的α-烯烃烃共聚而获得的共聚物。在230℃下在2.16千克力载荷下按照JISK-7210(a)测量的熔融流量通常为20-500克/10分钟，而从用粉末模塑获得的模制品的强度来考虑，优选为50-300克/10分钟、特别是100-300克/10分钟。在本专利技术所用的乙烯基芳香族化合物-共轭二烯化合物共聚物的氢化产物(b)中，乙烯基芳香族化合物的实例包括具有8-12个碳原子的乙烯基芳香族化合物(如苯乙烯、对-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯)等，其中从聚合活性和成本的角度来考虑，苯乙烯是优选的。在乙烯基芳香族化合物-共轭二烯化合物共聚物的氢化产物(b)的生产中使用的共轭二烯化合物的实例包括丁二烯、异戊二烯、1,3-戊二烯、1，3-己二烯等。它们可单独使用、也可以两种或多种成分混合使用。乙烯基芳香族化合物-共轭二烯化合物共聚物的氢化产物(b)的特殊实例包括苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯·异戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物和苯乙烯-丁二烯·异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的氢化产物。其中，从所获得的模制品的耐冷性和耐热性来考虑，苯乙烯-丁二烯·异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的氢化产物是优选的。这里，“-”表示各共聚物嵌段之间的边界，而“·”表示在嵌段中混合使用了2种或多种共轭二烯化合物。从获得韧性和手感优异的模制品来考虑，在己烯基芳香族化合物-共轭二烯化合物共聚物的氢化产物(b)中，乙烯基芳香族化合物的含量优选地为1-50重量％，而更优选为2-20重量％。当含量超过50重量％时，通过模塑热塑性弹性体组合物而获得的模制品变硬，并且手感变差。乙烯基芳香族化合物-共轭二烯化合物共聚物的氢化产物(b)可是含有乙烯基酯化合物单元(如乙酸乙烯酯)、乙烯化的不饱和羧酸酯化合物单元(如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯)、或乙烯基腈化合物单元(如丙烯腈、甲基丙烯腈)的乙烯基芳香族化合物-共轭二烯化合物嵌段共聚物的氢化产物。当将所获得的模制品与聚氨酯泡沫层粘接在一起以便制取双层模制品或复合模制品时，使用这些物质可获得改善粘接性的益处。乙烯基芳香族化合物单元可包含在氢化前的乙烯基芳香族化合物-共轭二烯化合物共聚物的共轭二烯化合物的嵌段中。然而，在这种情况下，所说单元的含量通常是所说嵌段的10重量％或更少。乙烯芳香族化合物-共轭二烯化合物共聚物的氢化产物(b)的氢化率通常为70％或更高，而从所获得的模制品的耐光性和耐热性来考虑，优选为80％或更高，更优选为90％或更高。在乙烯基芳香族化合物-共轭二烯化合物共聚物的氢化产物(b)中的共轭二烯化合物嵌段中，其中侧链具有两个或多个碳原子的氢化共轭二烯单元的数量与氢化共轭二烯单元的总量之比通常为50％或更高，这取决于聚合所用的共轭二烯单体的种类，而从所获得的模制品的韧性来考虑，其优选为60-95％，更优选为70-90％。用1H-NMR测量法可确定该比例。然而，该比例较高的嵌段单元和该比例较低的嵌段单元可以混合物的形式存在于嵌段中。该比例较高的嵌段单元的比率通常为70-95％，而该比例较低的嵌段单元的比率为30-70％。然而，在所说嵌段中在整个范围内将该比例调整到上述范围内是优选的。在230℃下在2.16千克力的载荷下按照JIS K-7210测量的乙烯本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热塑性弹性体组合物，它包括聚烯烃树脂（ａ）和乙烯基芳香族化合物与共轭二烯化合物共聚物的氢化产物（ｂ），每１００份（重量）（ａ）为１０－２５０份（重量）（ｂ），并且在２１０℃时其复合动态粘度η↑［＊］（０．１）是３×１０↑［４］泊或更少。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：杉本博之，中辻淑裕，
申请(专利权)人：住友化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]