一种高纯度异己烷溶剂油的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种高纯度异己烷溶剂油的制备方法；将重整抽余油加氢精制，采用镍系催化剂，工艺条件：压力为0.2～2.0Mpa，温度为80～220℃，空速为2.0～4.0h-1，氢油比为40～200v/v；将加氢精制的重整抽余油在实沸点蒸馏仪上切除＞65℃馏分，将上述步骤重复进行3次收集≤65℃馏分，将收集到的≤65℃馏分再在实沸点蒸馏仪上切割，塔顶馏出产品采用多个小瓶收集不同温度段产品，每0.5℃为一个馏分段，在59.5-62℃之间得到纯度为95.323%的异己烷产品；本方法以重整抽余油为原料，采用高活性镍系催化剂加氢精制脱除芳烃和烯烃，在实沸点蒸馏仪上通过两次切割分馏获得纯度不低于95%的异己烷产品。

Method for preparing high purity alien alkane solvent oil

The invention relates to a preparation method of a high purity isohexane solvent oil; reforming raffinate oil hydrogenation, using nickel catalyst and process conditions: the pressure is 0.2 ~ 2.0Mpa, the temperature is 80 to 220 DEG C, speed is 2 ~ 4.0h-1, hydrogen oil ratio is 40 ~ 200v/v; adding hydrogen refined raffinate oil removal in the real boiling point distillation apparatus 65 C fraction, repeat 3 times less than or equal to 65 DEG C to collect fractions collected is not higher than 65 DEG cut in real boiling point distillation apparatus, distillate products with more than one vial collected at different temperatures, each 0.5 DEG C as a fraction, obtained with a purity of 95.323% isohexane product at 59.5-62 DEG C; the method for reforming raffinate oil as raw material, with high activity of nickel catalyst hydrogenation removal of aromatics and olefins, through two times of cutting was in the real boiling point distillation fractionation apparatus Products with a purity of not less than 95% are obtained.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种高纯度异己烷溶剂油的制备方法，是一种通过精制、分离手段获得高纯度产品的制备方法。
技术介绍
伴随着国家经济的高速增长，各种烃类溶剂产品的需求量不断增加，而人们对健康环保认识的日益深入，使各行业对烃类溶剂的质量也提出了更严格的要求，因此，从产量和质量两个方面看，烃类溶剂在我国有着巨大的市场空间和发展空间，市场对溶剂油的需求已从普通溶剂油发展到特种溶剂油，其中低杂质、窄馏程、高纯度的正/异构烷烃溶剂油因其具有较好的溶解性，较高的安全性，较小的毒性，适宜的挥发性，以及替代其他溶剂油产品用于各行业的可行性逐渐受到市场青睐。异己烷是一种非极性溶剂，不溶于水，溶于乙醇、乙醚，还能溶解其他烃类及卤代烃，主要用于聚合用溶剂，精密仪器仪表清洗及油释剂，精油稀释剂等，主要用于无毒喷雾剂、溶剂、清洗剂等产品领域。目前，异己烷国内有部分炼油厂生产，例如，兰州、辽阳、大连、燕山、扬子，产量多在1万吨/年以内，在满足本厂消耗的基础上销往全国各地，销售情况良好，由于异己烷产量少市场需求量大，近几年价格一直处于上升趋势，2012年8月95%纯度要求的异己烷价格为12000元/吨左右，异己烷目前在我国处于缺货状态，大部分依赖于进口，我国现只有广州赫尔普化工有限公司一家能够稳定大量提供异己烷，沿海经济发达城市及东北辽阳等地有不同纯度的异己烷产品销售，但多为只销售不生产，并且供应量都不大。CN95121454.3公开了一种含有异丁烷/异己烷的产物的制备方法。该方法包括将异戊烷原料送入歧化步骤，在烯烃和／或高级支链烷烃的存在下通过与酸度Ｈo大于8的酸催化剂在0～150°C之间的温度接触而将异戊烷原料歧化，取出含有异丁烷／异己烷的产物。CN200410027004.5公开了一种异己烷溶剂的制造方法。该方法以6#溶剂油为原料，采用填料塔分馏切割收集到58～63℃的馏分，该馏分经加氢最终得到含95%以上的异己烷。该方法单塔连续生产，投资少，占地面积小，操作、管理简单，高效。CN200910083134.3公开了一种窄馏分无毒高纯异己烷的制备方法。该方法以重整抽余油为原料，选用活性金属镍为苯系催化加氢催化剂，在催化剂的作用下进行全组分催化加氢、脱芳烃脱硫；将经脱芳烃脱硫的产物引入脱轻塔，脱除馏分≤60℃的轻组分；将经脱轻的剩余馏分引入脱重塔，脱除馏分≥75℃的重组分；将经脱重的剩余馏分(60～75℃)引入异己烷塔进行精细分馏，切取60～64.5℃馏分即为所需产物。该方法催化剂操作条件相对温和，脱芳烃脱硫效果显著，工艺简单实用，产品质量稳定可靠、经济效率高。CN201110263745.3一种由粗己烷提取正己烷、异己烷的工艺方法，CN201120334519.5一种由粗己烷提取正己烷、异己烷的装置，CN201120334491.5一种由粗己烷提取正己烷、异己烷的加氢精制装置，CN201120334470.3一种由粗己烷提取正己烷、异己烷的分馏装置，上述四项专利从工艺方法、工业生产装置、装置的加氢精制单元和产品分馏单元四个方面对生产正/异己烷进行了全面的描述。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种高纯度异己烷溶剂油的制备方法，以重整抽余油为原料，采用高活性镍系催化剂加氢精制脱除芳烃和烯烃，在实沸点蒸馏仪上通过两次切割分馏获得纯度不低于95%的异己烷产品。本专利技术所述的高纯度异己烷溶剂油的制备方法采用如下技术方案：(1)高活性镍系催化剂的制备，在氢氧化铝干粉中加入田菁粉、硝酸、磷酸、水进行捏合后，挤条成型，120℃干燥2h，550℃焙烧4h，制得催化剂载体；配制含镍和助剂金属的溶液，等量浸渍到氧化铝载体上，120℃干燥2h，500℃焙烧4h，制得催化剂，催化剂的活性金属以NiO计其含量为25%～50%，优选的金属含量为30%～35%；(2)重整抽余油在100mL小型加氢装置上加氢精制，采用步骤1制备的镍系催化剂，在压力范围0.2～2.0Mpa，温度范围80～220℃，空速范围2.0～4.0h-1，氢油比范围40～200v/v的工艺条件下，产品硫含量＜0.5μg/g、溴指数＜0.2mgBr/100g、芳烃含量＜0.001m%。(3)、将经步骤2加氢精制的重整抽余油在实沸点蒸馏仪上切除＞65℃馏分，该实沸点蒸馏仪符合ASTMD2892标准，理论塔板数15块，塔釜体积20L，塔顶回流比10～20：1，塔釜加热开度20%～40%。(4)、将步骤3重复进行3次收集≤65℃馏分，≤65℃馏分组成见表1，将收集到的≤65℃馏分再在实沸点蒸馏仪上切割，塔顶回流比20：1，塔釜加热开度20%，塔顶馏出产品采用多个小瓶收集不同温度段产品，每0.5℃为一个馏分段，在59.5-62℃之间得到纯度为95.323%的异己烷产品。专利技术效果1、本专利技术以重整抽余油为原料进行加氢，催化剂活性高，产品性质优良，可以根据最终产品目标对抽余油进行分离综合利用，减少目标产品需要后精制的必要性。2、本专利技术制备的镍系催化剂能在较缓和的工艺条件下使加氢产品脱至几乎不含烯烃和芳烃，加氢精制效果十分显著。3、本专利技术在理论塔板数为15块的实沸点蒸馏仪上对加氢精制的抽余油进行了两次切割分馏，巧妙的运用了每0.5℃为一个馏分段收集产品，考察各馏分段异己烷的纯度，寻找到最适宜的切割温度段。4、本专利技术在产品分离过程中，采用多个小瓶每0.5℃为一个馏分段收集产品，是在理论塔板数较低的实沸点蒸馏仪上获取高纯度异己烷产品的关键。附图说明图1流程模拟流程图。具体实施方式一种高纯度异己烷溶剂油的制备方法，其特征在于：(1)、镍系催化剂的制备在氢氧化铝干粉中加入田菁粉、硝酸、磷酸、水进行捏合后，挤条成型，120℃干燥2h，550℃焙烧4h，制得催化剂载体；配制含镍和助剂金属的溶液，等量浸渍到氧化铝载体上，120℃干燥2h，500℃焙烧4h，制得催化剂。催化剂的活性金属以NiO计其含量为25m%～50m%，优选的金属含量为30m%～35m%，外形为三叶草条Ф1.3×3～8mm，堆密度为0.9～1.1g/ml，比表面积为120～160cm2/g，强度≥220N/cm。(2)重整抽余油加氢精制脱除硫、烯烃和芳烃重整抽余油中异己烷含量为18%～35%，馏程≤130℃、硫含量≤3.0μg/g、溴指数≤4000mgBr/100g、芳烃含量为0.90%～1.90%。重整抽余油在100mL小型加氢装置上加氢精制，采用步骤1制备的镍系催化剂，...

【技术保护点】
一种高纯度异己烷溶剂油的制备方法，其特征在于：(1)镍系催化剂的制备，在氢氧化铝干粉中加入田菁粉、硝酸、磷酸、水进行捏合后，挤条成型，120℃干燥2h，550℃焙烧4h，制得催化剂载体；配制含镍和助剂金属的溶液，等量浸渍到氧化铝载体上，120℃干燥2h，500℃焙烧4h，制得催化剂，催化剂的活性金属以NiO计其含量为25m%～50m%；(2)重整抽余油在100mL小型加氢装置上加氢精制，采用步骤1制备的镍系催化剂，工艺条件：压力为0.2～2.0Mpa，温度为80～220℃，空速为2.0～4.0h‑1，氢油比为40～200v/v；(3)将经步骤2加氢精制的重整抽余油在实沸点蒸馏仪上切除＞65℃馏分，该实沸点蒸馏仪符合ASTM D2892标准，理论塔板数15块，塔釜体积20L，塔顶回流比10～20：1，塔釜加热开度20%～40%；(4)将步骤3重复进行3次收集≤65℃馏分，将收集到的≤65℃馏分再在实沸点蒸馏仪上切割，塔顶回流比20：1，塔釜加热开度20%，塔顶馏出产品采用多个小瓶收集不同温度段产品，每0.5℃为一个馏分段，在59.5‑62℃之间得到纯度为95.323%的异己烷产品。

【技术特征摘要】
1.一种高纯度异己烷溶剂油的制备方法，其特征在于：
(1)镍系催化剂的制备，在氢氧化铝干粉中加入田菁粉、硝酸、磷酸、水进行捏
合后，挤条成型，120℃干燥2h，550℃焙烧4h，制得催化剂载体；配制含镍和助剂
金属的溶液，等量浸渍到氧化铝载体上，120℃干燥2h，500℃焙烧4h，制得催化剂，
催化剂的活性金属以NiO计其含量为25m%～50m%；
(2)重整抽余油在100mL小型加氢装置上加氢精制，采用步骤1制备的镍系催化
剂，工艺条件：压力为0.2～2.0Mpa，温度为80～220℃，空速为2.0～4.0h-1，...

【专利技术属性】
技术研发人员：方义，谭振明，曾佑富，廖斌，朱凌辉，顾涛，王文波，别克，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，
类型：发明
国别省市：北京;11