热塑性弹性体组合物、采用它的成形体及复合成形体制造技术

本发明专利技术提供柔软性、（短期和长期的）压缩永久变形、耐油性优良，并且抑制软化剂渗出的热塑性弹性体组合物、其成型体和复合成型体。本发明专利技术涉及含有：（ａ）对由以芳香族乙烯基化合物为主体的至少两种聚合物嵌段Ａ和以共轭二烯化合物为主体的至少一种聚合物嵌段Ｂ构成的嵌段共聚物进行加氢得到的加氢嵌段共聚物和／或共轭二烯化合物嵌段共聚物的加氢物１００重量份、（ｂ）非芳香族类橡胶用软化剂５０～１５０重量份，和（ｃ）ＤＳＣ测定的熔点为７０～１４０℃，并且１４０℃的熔融粘度为４００～１０００００ｃｐｓ的热塑性树脂３～１００重量份的热塑性弹性体组合物、其成型体和复合成型体。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及热塑性弹性体组合物、其成形体以及复合成形体，特别涉及柔软性、(短期和长期的)压缩永久变形、成形加工性优良，并且可抑制软化剂渗出的热塑性弹性体组合物、其成形体以及复合成形体。
技术介绍
近年来，作为具有橡胶弹性的软质材料、不需要加硫工序、并具有与热塑性树脂同样的成形加工性和可再利用的热固性弹性体大多用在汽车部件、家电部件、电线包层、医疗用部件、鞋、杂物等领域。在热塑性弹性体中，芳香族乙烯基化合物-共轭二烯化合物的嵌段共聚物即苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBS)和苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(SIS)等聚苯乙烯类热塑性弹性体富于柔软性，在常温下具有良好的橡胶弹性，并且，由此得到的热塑性弹性体的组合物加工性优良，可作为加硫橡胶的替代品广泛使用。而且，对这些弹性体中的苯乙烯和共轭二烯的嵌段聚合物的分子内双健进行加氢得到的弹性体组合物可广泛用作提高了耐热老化性(热稳定性)和耐候性的弹性体。但是，采用这些加氢嵌段共聚物的热塑性弹性体组合物在橡胶的特性，例如耐油性、加热加压变形率(压缩永久变形)和高温时的橡胶弹性方面仍然存在问题，作为这些方面的改进，有人提出将含有上述嵌段共聚物的加氢衍生物的组合物交联得到的交联体(例如，日本第6236/1984号专利技术专利申请公开公报，日本第57662/1988号专利技术专利申请公开公报，日本第49927/1991号专利技术专利申请公开公报，日本第11291/1991号专利技术专利申请公开公报和日本第13628/1994号专利技术专利申请公开公报)。但是，上述公报公开的加氢嵌段共聚物的交联组合物存在，在高温时，特别是在100℃下的压缩永久变形还不足，机械强度容易降低的问题，存在不能达到目前加硫橡胶用途所要求的性能水平的现状。而且，在挤出成形时，由于高温时的熔融张力降低，形状保持性变差，在射出成形时，成形周期延长等成形加工方面的问题增多。而且，上述公报中所公开的组合物，肖式A硬度都在40以上，虽然可通过增加软化剂的加入量来软化，但是，在这种情况下，现状是存在成形品表面发粘，在热应力下软化剂渗出，实际使用效果不好的问题。
技术实现思路
因此，本专利技术的目的在于提供柔软性、(短期和长期的)压缩永久变形、耐油性优良并且可抑制软化剂渗出的热塑性弹性体组合物、其成形体和复合成形体。本专利技术人为了达到上述目的进行了锐意研究，结果发现，通过将特定的加氢嵌段共聚物弹性体与低熔点、低熔融粘度的热塑性树脂熔融混炼，可以得到柔软性、压缩永久变形、成形加工性优良并且可抑制软化剂渗出的热塑性弹性体组合物，完成了本专利技术。即，本专利技术的第一专利技术是含有(a)对由以芳香族乙烯基化合物为主体的至少两种聚合物嵌段A，和以共轭二烯化合物为主体的至少一种聚合物嵌段B构成的嵌段共聚物进行加氢得到的加氢嵌段共聚物(a-1)和/或共轭二烯化合物嵌段共聚物的加氢物(a-2)100重量份、(b)非芳香族类橡胶用软化剂30～150重量份，和(c)DSC测定的熔点为70～140℃，并且140℃的熔融粘度为400～100000cps的热塑性树脂3～100重量份的热塑性弹性体组合物。本专利技术的第2专利技术是第1专利技术记载的热塑性弹性体组合物，其特征在于进一步含有(d)有机过氧化物0.01～3重量份。本专利技术的第3专利技术是第1或2专利技术中记载的热塑性弹性体组合物，其特征在于(c)成份的热塑性树脂是无极性树脂和/或具有极性基团的树脂。本专利技术的第4专利技术是第3专利技术记载的热塑性弹性体组合物，其特征在于无极性树脂是聚乙烯蜡。本专利技术的第5专利技术是第3专利技术记载的热塑性弹性体组合物，其特征在于具有极性基团的树脂是选自离聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-醋酸乙烯基共聚物、卤化乙烯-醋酸乙烯基共聚物、聚酰胺类树脂、聚酰胺类热塑性弹性体、水分解性聚酯类树脂、聚酯类树脂、聚酯类热塑性弹性体、聚氨基甲酸乙酯类树脂和聚氨基甲酸乙酯类热塑性弹性体中的至少一种的树脂。本专利技术的第6专利技术是第1～5专利技术的任意一个记载的热塑性弹性体组合物，其特征在于在成份(c)是极性树脂时，可进一步含有(e)末端含羟基的液态聚丁二烯或者其衍生物0.1～5重量份。本专利技术的第7专利技术是第1～6专利技术的任意一个记载的热塑性弹性体组合物，其特征在于在成份(c)是极性树脂时，进一步含有(f)不饱和缩水甘油化合物或者其衍生物0.1～5重量份。本专利技术的第8专利技术是第1～7专利技术的任意一个记载的热塑性弹性体组合物，其特征在于在成份(c)是极性树脂时，进一步含有(g)不饱和羧酸或者其衍生物0.1～5重量份。本专利技术的第9专利技术是第1～8专利技术的任意一个记载的热塑性弹性体组合物，其特征在于进一步含有(h)酯类交联剂0.1～10重量份。本专利技术的第10专利技术是第1～9专利技术的任意一个记载的热塑性弹性体组合物，其特征在于进一步含有(i)过氧化物分解型聚烯烃树脂0.1～25重量份。本专利技术的第11专利技术是成形体，其特征在于是由第1～10专利技术的任意一个记载的热塑性弹性体组合物构成。本专利技术的第12专利技术是医疗用弹性部件、食品用弹性部件或者喷墨记录装置用弹性部件，其特征在于由第11专利技术记载的成形体构成。本专利技术的第13专利技术是热熔敷复合成形体，其特征在于热熔敷第11专利技术记载的成形体和聚丙烯树脂构成的成形体。本专利技术的第14专利技术是医疗用弹性部件、食品用弹性部件或者喷墨记录装置用弹性部件，其特征在于由第13专利技术记载的热熔敷复合成形体构成。下面对本专利技术的热塑性弹性体组合物的构成成份、制造方法、用途等进行详细说明。1.热塑性弹性体组合物的构成成份(1)对以芳香族乙烯基化合物为主体的至少两种聚合物嵌段A，和以共轭二烯化合物为主体的至少一种聚合物嵌段B构成的嵌段共聚物进行加氢得到的加氢嵌段共聚物(a-1)和/或共轭二烯化合物嵌段共聚物的加氢物(a-2)本专利技术的热塑性弹性体组合物中的对由以芳香族乙烯基化合物为主体的至少两种聚合物嵌段A和以共轭二烯化合物为主体的至少一种聚合物嵌段B构成的嵌段共聚物进行加氢得到的加氢嵌段共聚物(a-1)是，对由以芳香族乙烯基化合物为主体的至少两种聚合物嵌段A和以共轭二烯化合物为主体的至少一种聚合物嵌段B构成的嵌段共聚物进行加氢得到的聚合物。例如，具有A-B-A、B-A-B-A、A-B-A-B-A等构造的对芳香族乙烯基化合物-共轭二烯化合物嵌段共聚物加氢得到的。以芳香族乙烯基化合物为主体的聚合物嵌段A可以是仅由芳香族乙烯基化合物构成的聚合物，也可以是芳香族乙烯基化合物和不足50重量％的任意成份，例如共轭二烯化合物的共聚物。而且，以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段B可以是仅由共轭二烯化合物构成的聚合物，也可以是由共轭二烯化合物和不足50重量％的任意成份，例如芳香族乙烯基化合物的共聚物。作为芳香族乙烯基化合物，可举出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对叔丁基苯乙烯等，可以单独或者两种以上混合使用。其中优选苯乙烯。聚合物嵌段A中的任意共轭二烯化合物可举出例如丁二烯、异戊二烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯，可以单独或者两种以上混合使用。其中优选丁二烯、异戊二烯以及它们的组合。对于对由以芳香族乙烯基化合物为主体的至少两种聚合物嵌段A和以共轭二烯化合物为主体的至少一种聚合物嵌段B构成的嵌段共聚物进行加氢得到的加氢嵌段共聚物，在共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热塑性弹性体组合物，含有：（ａ）对由以芳香族乙烯基化合物为主体的至少两种聚合物嵌段Ａ和以共轭二烯化合物为主体的至少一种聚合物嵌段Ｂ构成的嵌段共聚物进行加氢得到的加氢嵌段共聚物（ａ－１）和／或共轭二烯化合物嵌段共聚物的加氢物（ａ－２）１００重量份、（ｂ）非芳香族类橡胶用软化剂３０～１５０重量份，和（ｃ）ＤＳＣ测定的熔点为７０～１４０℃，并且１４０℃的熔融粘度为４００～１０００００ｃｐｓ的热塑性树脂３～１００重量份。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：田坂道久，须加贵明，
申请(专利权)人：理研科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：JP[日本]