结晶核剂组合物以及含有该组合物的结晶性高分子组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种结晶核剂组合物，其含有：以上述通式（Ⅰ）表示的结晶核剂化合物１００质量份、以上述通式（Ⅱ）表示的脂肪族有机酸锂５～５０质量份和以上述通式（Ⅲ）表示的脂肪族有机酸金属盐５～５０质量份，由此可以得到产生充分的透明性赋予效果的结晶核剂组合物和含有该结晶核剂组合物而形成的结晶性高分子组合物，式中，Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］表示碳原子数为１～４的烷基，Ｒ↑［３］表示氢原子或者碳原子数为１～４的烷基，Ｒ↑［４］、Ｒ↑［５］表示由碳原子数为１０～３０的脂肪族有机酸导入的基团，Ｍ表示二价金属原子。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及在结晶性高分子组合物中添加使用的结晶核剂组合物和含有该结晶核剂组合物的结晶性高分子组合物，详细地说，涉及由特定的组成所构成的结晶核剂组合物以及含有该结晶核剂组合物的结晶性高分子组合物。
技术介绍
聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1等聚烯烃类高分子、聚对苯二甲酸乙二酯等聚酯类高分子、聚酰胺类高分子等结晶性高分子，由于加热成形后的结晶化速度慢，因此存在加工时成形周期长等问题，而且由于成形后所进行的结晶化，成形物有时也会变形。另外，这些结晶性高分子化合物材料，由于生成较大的球晶，因此存在机械强度和透明性差的缺陷。已知的是，这些缺陷来源于结晶性高分子化合物的结晶性，通过快速地生成微细的晶体可以消除这些缺陷。现在为了快速地生成微细的晶体，除了升高结晶化温度之外，还可以使用添加结晶核剂、结晶化促进剂等之类的方法。作为上述结晶核剂或者结晶化促进剂，可以使用以2，2’-亚甲基二(4，6-二叔丁基苯基)磷酸钠为代表的环状磷酸酯的金属盐。在日本公开特许平成5-43746号公报以及日本公开特许2002-338820号公报中，报导了通过组合使用这些环状磷酸酯的金属盐和脂肪族有机酸金属盐，可以得到良好的使用效果。但是，以往的结晶核剂组合物由于与结晶性高分子的相容性和/或分散性不充分，因此在透明性赋予方面存在没有显示出充分的使用效果的问题点。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供发挥充分的透明性赋予效果的结晶核剂组合物和含有该结晶核剂组合物的结晶性高分子组合物。本专利技术者等进行了反复研究，结果发现由环状磷酸酯的锂盐、脂肪族有机酸锂盐和脂肪族有机酸的二价金属盐构成的特定的组合物可以解决上述课题，从而完成了本专利技术。即，本专利技术的第1专利技术是，提供一种结晶核剂组合物，其含有以下述通式(I)表示的结晶核剂化合物100质量份、以下述通式(II)表示的脂肪族有机酸锂5～50质量份和以下述通式(III)表示的脂肪族有机酸金属盐5～50质量份， (式中，R1和R2表示碳原子数为1～4的烷基，R3表示氢原子或者碳原子数为1～4的烷基，R4、R5表示由碳原子数为10～30的脂肪族有机酸导入的基团，M表示二价金属原子。)本专利技术的第2专利技术是，提供一种在所述通式(III)中以M表示的金属原子为碱土类金属或锌的本专利技术的第1专利技术的结晶核剂组合物。本专利技术的第3专利技术是，提供一种对结晶核剂化合物、脂肪族有机酸锂和脂肪族有机酸金属盐的配合混合物施加赋予了剪切力的粉碎处理而制成的本专利技术的第1或第2专利技术的结晶核剂组合物。本专利技术的第4专利技术是，提供一种使结晶性高分子含有本专利技术的第1～3专利技术中任一项记载的结晶核剂组合物的结晶性高分子组合物。本专利技术的第5专利技术是，提供一种结晶性高分子是聚烯烃类高分子的本专利技术的第4专利技术的结晶性高分子组合物。具体实施例方式以下针对本专利技术的实施方案进行详细地说明。本专利技术的结晶核剂组合物，其含有以上述通式(I)表示的结晶核剂化合物、以上述通式(II)表示的脂肪族有机酸锂和以上述通式(III)表示的脂肪族有机酸金属盐，其中组合物成分的配合比例为相对于100质量份的以上述通式(I)表示的结晶核剂化合物，脂肪族有机酸锂为5～50质量份，优选为10～30质量份，脂肪族有机酸金属盐为5～50质量份，优选为10～30质量份。在本专利技术的上述通式(I)中，作为以R1和R2表示的碳原子数为1～4的烷基，可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基，两个R1可以相同也可以不同，另外，两个R2可以相同也可以不同。作为以R3所表示的碳原子数为1～4的烷基，可以列举出作为R2所例示的基团，而且，在烷基中优选甲基。另外，作为R3，氢原子是最优选的。作为以上述通式(I)表示的结晶核剂化合物的具体例，可以列举出下述化合物No.1～No.6。化合物No.1 化合物No.2 化合物No.3 化合物No.4 化合物No.5 化合物No.6 在上述结晶核剂化合物中，化合物No.2由于可以对结晶性高分子组合物赋予最好的透明性，因此是优选的。在本专利技术的以上述通式(II)表示的脂肪族有机酸锂中，R4基团是由碳原子数为10～30的脂肪族有机酸导入的基团，作为该脂肪族有机酸，可以是具有羟基的有机酸，可以列举出癸酸、新癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、二十二烷酸、二十四烷酸、蜡酸、褐煤酸、三十烷酸、顺式-4-壬烯二酸、十二烷酸、粗租酸、棕榈油酸、岩芹酸、油酸、反油酸、异油酸、亚油酸、反亚油酸、γ-亚麻酸、亚麻酸、蓖麻油酸、12-羟基硬脂酸、环烷酸、松香酸等。其中，由于硬脂酸和12-羟基硬脂酸的成本低、且使用效果显著，因此是优选的。另外，在本专利技术的以上述通式(III)表示的脂肪族有机酸金属盐中，R5基团是由碳原子数为10～30的脂肪族有机酸导入的基团，可以列举出以R4例示的基团，作为以M表示的二价金属原子，可以列举出镁、钙、锶、钡、铁、镍、钴、铅、锌等。其中，由于碱土类金属和锌是低成本的，因此优选，更优选镁、钙和锌。本专利技术的结晶核剂组合物可以通过将上述的各成分单纯地混合的方法得到，为了通过局部化学作用或机械化学作用使脂肪族有机酸锂和/或脂肪族有机酸金属盐附着在结晶核剂化合物的粒子表面，可以对上述各成分的配合混合物实施赋予了搅乳机、搅拌磨、球磨机、振动球磨机、辊磨机、棒磨机、管式磨机、锥形磨机、海斯温球磨机、瓶式磨机、锤磨机、刮刀锤磨机(knife hammer mill)、碾磨机、喷射式磨机、对向喷射式磨机(counter jet mill)、旋转喷射式磨机、喷射式微粉磨机、超微细金属磨机、纳米超微粒子加工机、微细磨机、微米喷雾器、微米磨机、旋转刀具、冲击粉碎型磨机。压缩剪切型磨机等剪切力的粉碎处理。另外，通过热使脂肪族有机酸锂和/或脂肪族有机酸金属盐溶解，或使用晶析法、含浸法、喷涂法、混合器、胶体磨、普雷迈尔胶体磨机、查洛特胶体磨机等，使在水或有机溶剂中溶解和/或分散后的液体附着在结晶核剂化合物的粒子表面的方法；或者也可以使用使脂肪族有机酸锂和/或脂肪族有机酸金属盐气化，在结晶核剂化合物表面附着或堆积的蒸镀法。上述的制造方法可以单独或是组合两种或更多种来进行。另外，赋予了剪切力的粉碎处理由于可以低成本地增强作为本专利技术的结晶核剂组合物的添加效果的透明性赋予效果，因此优选使用。作为用于进行赋予了上述剪切力的粉碎处理的粉碎装置，具体可列举出三井矿山公司制造的“Attritor”、“Fine Mill”、Seishine企业公司制造的“Yusei Ball Mill”、“Co-Jet system α-mkIII”、Hosokawa Micron公司制造的“Super Micron Mill”、“Innomizer”、“Counter Jet Mill”、“Mechanofusion”、槙野产业公司制造的“Colloplex”、“Exceed Mill”、HEIKO SEISAKUSHO公司制造的“HEIKO SAMPLE MILLTMTI-500ET”等。本专利技术的结晶核剂组合物不受到粒径或粒度分布等颗粒状态的特别限制，可以在通过上述制造方法而得到的颗粒状态下使用。已知的是，对于结晶核剂成分，如果颗粒是微细的，则本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种结晶核剂组合物，其含有：以下述通式（Ⅰ）表示的结晶核剂化合物１００质量份、以下述通式（Ⅱ）表示的脂肪族有机酸锂５～５０质量份和以下述通式（Ⅲ）表示的脂肪族有机酸金属盐５～５０质量份，＊＊＊（Ⅰ）Ｒ↑［４］－＊－Ｏ－Ｌｉ　 　（Ⅱ）（Ｒ↑［５］－＊－Ｏ－）↓［２］－Ｍ（Ⅲ）式中，Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］表示碳原子数为１～４的烷基，Ｒ↑［３］表示氢原子或者碳原子数为１～４的烷基，Ｒ↑［４］、Ｒ↑［５］表示由碳原子数为１０～３０的脂肪族有机酸导入的基 团，Ｍ表示二价金属原子。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：飞田悦男，野村和清，川本尚史，
申请(专利权)人：株式会社艾迪科，
类型：发明
国别省市：JP[日本]