树脂组合物和使用该树脂组合物的复合物及其生产方法技术

一种树脂组合物包括树脂、硫化活化剂和稳定剂。硫化活化剂为具有多个可聚合不饱和键的化合物（例如具有多个（甲基）丙烯酰基的化合物）。稳定剂可为抗氧剂或光稳定剂（特别是，该稳定剂能够捕集自由基）。使用该树脂组合物作为树脂材料确保树脂与橡胶确定且牢固地直接结合。硫化活化剂的比例为０．１至１０重量份，相对于１００重量份树脂，稳定剂的比例为０．０１至５重量份，相对于１００重量份树脂，本发明专利技术提供一种与树脂的粘结性优良的树脂组合物。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及对橡胶粘合性优良的树脂组合物、包括结合为一体的树脂组合物和橡胶的复合物，该复合物可用作机械部件和机器元件、汽车部件等，及其生产方法。
技术介绍
已知通过粘结剂将树脂模制品粘附至橡胶模制品的方法作为一种将树脂模制元件粘附至橡胶模制元件的方法。然而，使用粘结剂的方法使该方法复杂化，由此造成方法控制麻烦，同时不仅成本大而且未能获得足够的粘结强度。与此同时，提出了直接与橡胶粘合的树脂复合物。例如日本专利申请特开No.25682/1975(JP-50-25682A)公开了一种生产橡塑复合物的方法，它包括摩擦热塑性塑料组分(例如聚甲醛和烯烃聚合物)和硫化相互接触到热塑性塑料组分相容的橡胶组分(例如聚丁二烯和腈橡胶)，由此熔化塑料表面，并通过与热塑性树脂组分和硫化的橡胶组分表面接触使熔化的树脂表面固化。然而，由于复合物中的粘合点或位置的构型受到限制，因此难以生产各自在粘结位置上具有复杂构形的热塑性树脂模制品和橡胶模制品的复合物并提高复合物的生产率。对于聚苯醚-橡胶复合物，日本专利申请特开No.204260/1986(JP-61-204260A)公开了一种生产复合物的方法，包括将可具有苯乙烯聚合物和/或添加剂的聚苯醚类树脂与合成橡胶(包括SBR、BR、IR、IlR或其类似物)在硫化体系存在下一起加热。对于ABS树脂-橡胶复合物，日本专利申请特开No.301973/1993(JP-5-301973A)公开了一种生产复合物的方法，包括将ABS树脂模制元件与由具有临界表面张力37至39mN/m的橡胶组分构成的未硫化橡胶片材一起层压，随后加热该层压片材使其粘附在一起。日本专利申请特开No.124803/1997(JP-9-124803A)公开了一种生产复合橡胶也元件的方法，包括将含丙烯腈的热塑性树脂(如AS树脂、ABS树脂)与含丙烯腈的橡胶在相互充分接触下加热。然而，这些方法明显限制了组合的树脂和橡胶。因为，热塑性树脂和橡胶通过利用相容性能粘附在一起，以改进两种组分之间的粘合性能(或粘结性能)，并因此大大限制了实际用途。关于聚酰胺橡胶复合物，日本专利申请特开No.150439/1990(JP-2-150439A)、日本专利申请特开No.133631/1991(JP-3-133631A)和日本专利申请特开No.138114/1991(JP-3-138114A)公开了用于生产聚酰亚胺-橡胶复合物的方法，包括将橡胶组分在与聚酰胺类树脂接触下在流化剂存在下硫化或交联，其中橡胶组分包括含羧基-或酸酐基团的橡胶、过氧化物、硫化活化剂(例如乙二醇二甲基丙烯酸酯和三烯丙基异氰尿酸酯和烷氧基硅烷化合物。日本专利申请特开No.156188/1996(JP-8-156188A)公开了通过将含羧基-或酸酐基团的橡胶在与含环氧基团的树脂成份接触下硫化或交联而获得复合物元件的方法。由于在这些文献中描述的方法利用化学反应(氨基与羧基或酸酐基团之间的键合反应、环氧基团与羧基之间的键合反应)粘附树脂和橡胶，因此树脂和橡胶种类的组合受到明显限制，因此难以在树脂与橡胶的宽范围组合中获得树脂/橡胶复合物。对于生产包括热塑性聚酯作为硬组分和硫化橡胶作为软组分的热塑性聚酯，日本专利申请特开No.304880/1995(JP-7-304880A)公开了包括橡胶、过氧化物硫化剂、二-或多-官能马来酰亚胺和若必要硫化活化剂的橡胶组分的用途，日本专利申请特开No.166043/1995(JP-7-166043A)提出使用包括橡胶、过氧化物硫化剂、硅烷化合物和若必要硫化活化剂的橡胶组分。此外，对于包括树脂薄膜和橡胶薄膜的复合物或片材，日本专利申请特开No.58605/1998(JP-10-58605A)公开通过将包括多官能丙烯酸酯作为粘结改进剂的橡胶(例如硅橡胶、乙烯-丙烯类橡胶)薄膜层压至基物薄膜(例如聚酯薄膜)上、并硫化或交联该层压制品来生产复合膜的方法。在这些方法中，尽管将硫化活化剂加入橡胶组分中改进粘合性能(或粘结性能)，但树脂和橡胶的组合受到限制，因此宽范围的橡胶和树脂不能以高粘合强度(或粘结强度)整体结合或粘合。因此，本专利技术的一个目的是提供一种树脂组合物，其中该树脂可在不使用粘结剂下确定地且牢固地结合(或粘合)至宽范围的橡胶，和生产该树脂组合物的方法。本专利技术的另一目的是提供树脂组合物，该树脂组合物确保稳定且工业上生产橡胶和树脂能够坚固结合(或粘合)至橡胶的复合物，和生产该复合物的方法。本专利技术的另一目的是提供复合物，其中树脂和橡胶确定且牢固地直接结合(或粘合)，和生产该复合物的方法。
技术实现思路
本专利技术的专利技术人为实现上述目的进行广泛研究，最终发现，通过制备包括硫化活化剂和稳定剂组合的树脂组合物，可显著增强或改进树脂与宽范围橡胶的粘合性能。基于上面的发现完成了本专利技术。换言之，本专利技术的树脂组合物包括树脂、用于改进树脂与橡胶粘结性能的硫化活化剂(如具有多个可聚合不饱和键的化合物)、稳定剂(例如抗氧剂和光稳定剂)。该树脂组合物优选用作生产复合物的树脂材料，该复合物包括树脂组合物和通过硫化非硫化橡胶形成的直接与该树脂组合物结合的橡胶。在该复合物中，包括树脂组合物的树脂成份和由硫化橡胶形成的硫化橡胶成份可直接结合在一起。构成本专利技术树脂组合物的树脂每分子平均具有至少两个活泼原子，该活泼原子可选自氢原子和/或硫原子，各原子具有的轨道相互作用能量系数S不低于0.006，其中轨道能量相互作用系数S由下式(1)表示S＝(CHOMO，n)2/|EC-EHOMO，n|+(CLUMO，n)2/|EC-ELUMO，n|(1)在该式中，各EC、CHOMO，n、EHOMO，n、CLUMO，n和ELUMO表示通过半经验分子轨道法MOPACPM3计算的值、EC表示自由基产生剂的轨道能量(eV)，CHOMO，n表示构成树脂的组成单元的第n个氢原子或硫原子的最高占据分子轨道(HOMO)的分子轨道系数，EHOMO，n表示HOMO的轨道能量(eV)，CLUMO，n表示构成热塑性树脂的组成单元的第n个氢原子或硫原子的最低未占据分子轨道(LUMO)的分子轨道系数，ELUMO，n表示LUMO的轨道能量(eV)。该树脂可包括选自具有不饱和键的热塑性树脂和具有可交联官能团的热固性树脂的至少一种可交联树脂。硫化活化剂可包括具有多个α，β-烯属不饱和键的化合物(例如具有多个(甲基)丙烯酰基的化合物)。该稳定剂可包括酚类抗氧剂、胺类抗氧剂、含磷抗氧剂、含硫抗氧剂、氢醌类抗氧剂、喹啉类抗氧剂、受阻胺类光稳定剂、猝灭剂等，或能够俘获自由基。硫化活化剂的比例可为0.1至10重量份，相对于100重量份树脂，稳定剂的比例可为约0.01至5重量份，按100重量份树脂计。同时，硫化活化剂与稳定剂的比例(重量比)(前者/后者)可为约99/1至25/75。此外，该树脂组合物可包括平均每分子具有至少两个氢原子并具有分子量不超过1000的化合物，其中各氢原子具有式(1)表示的轨道相互作用能量系数S不低于0.006。在该复合物中，未硫化的橡胶可由含至少一种硫化剂的组合物形成，所述硫化剂选自自由基产生剂(例如有机过氧化物、偶氮化合物和含硫的有机化合物)和硫。硫化剂的比例可为约1至10重量份，按100重量份未硫化橡胶计。本专利技术还包本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种树脂组合物，包括树脂、用于改进树脂与橡胶粘结性能的硫化活化剂和稳定剂。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：生田达，驹田肇，六田充辉，有田博昭，胁田直树，
申请(专利权)人：大赛路赢创有限公司，
类型：发明
国别省市：JP[]