一种对氨基苯酚生产废水的资源化处理方法技术

本发明专利技术公开了一种对氨基苯酚生产废水的资源化处理方法，包括以下步骤：(1)预处理：将对氨基苯酚生产废水调节至中性或偏碱性，加入混凝剂进行混凝，过滤，得到滤液I和滤渣；(2)对硝基苯酚一级回收：将滤渣用热水洗涤，将洗涤出水调节至酸性并冷却，过滤得到滤液II和对硝基苯酚晶体，回收对硝基苯酚，滤液II循环套用于洗涤滤渣；(3)对硝基苯酚二级回收：将滤液I的pH调节至0.5～4，采用树脂吸附回收对硝基苯酚；(4)后处理：对树脂吸附出水进行后处理回收无机盐。本发明专利技术的处理工艺以“中和絮凝‑对硝基苯酚一级回收‑对硝基苯酚二级回收‑后处理”为主线，实现了废水的资源化回收处理并且实现了“零排放”，显著降低了二次污染。

Resource treatment method for production wastewater of p-aminophenol

The invention discloses a method for recycling treatment of p-aminophenol wastewater, which comprises the following steps: (1): the pretreatment of wastewater of p-aminophenol production is adjusted to neutral or alkaline, adding coagulation, filtration, filtrate and filter residue by I; (2) of the nitro - phenol level recovery: the residue with hot water washing, the washing water is adjusted to acidic and cooling, filtering to obtain filtrate of II and p-nitrophenol crystals, recovery of p-nitrophenol, filtrate II loop for washing residue; (3) p-nitrophenol two recovery: I of the filtrate of pH was adjusted to 0.5 ~ 4. By nitro phenol resin adsorption; (4) postprocessing: on resin adsorption effluent postprocessing inorganic salt recovery. The invention of the process to neutralization flocculation p-nitrophenol level recovery p-nitrophenol two recovery postprocessing \as the main line, to achieve the recycling of wastewater treatment and to achieve a\ zero emissions \significantly reduce pollution two.

【技术实现步骤摘要】
一种对氨基苯酚生产废水的资源化处理方法
本专利技术涉及工业废水处理领域，尤其涉及一种对氨基苯酚生产废水的资源化处理方法。
技术介绍
对氨基苯酚又名对羟基苯胺、4-氨基苯酚，简称PAP，是一种广泛用于医药、燃料及有机合成的重要有机中间体。在医药工业中，对氨基苯酚主要用于合成医药扑热息痛、安妥酮、维生素B1、复合烟酰胺等，在橡胶、燃料、饲料、石油和照相工业都有应用。对氨基苯酚最初是以对亚硝基苯酚为原料，采用在酸性介质中用锡粉还原的方法制得，后来改为用铁粉还原对硝基苯酚或对硝基氯化苯的方法，至今仍为世界各国所广泛采用。对硝基苯酚铁粉还原法制备对氨基苯酚的工艺为：向对硝基氯苯中加入氢氧化钠，在碱性条件下进行加压水解，然后用盐酸酸化后制得对硝基苯酚，再将清水置于还原锅中加热至98℃，加入还原剂铁粉和盐酸，再加入对硝基苯酚，反应结束后滤去铁泥，于98℃加入焦亚硫酸钠，再冷却至55～60℃，重结晶后干燥即可得到对氨基苯酚纯晶。因此，在对硝基苯酚铁粉还原法制备对氨基苯酚的工艺过程中产生的废水中，含有大量的对硝基苯酚、铁离子、氯化钠盐，同时具有酸度大、高COD以及高TOC等特点。对苯酚类废水的苯酚类化合物的回收方法主要为树脂吸附，但采用的树脂类型差异较大。公开号为CN102910757A的中国专利文献公开了一种邻硝基苯酚生产废水处理工艺，首先对废水进行预处理，再进入树脂吸附柱吸附，树脂吸附饱和后，采用NaOH溶液对树脂进行脱附，高浓度脱附液加酸酸化后可回收邻硝基苯酚；低浓度脱附液套用于脱附时使用，回收到的邻硝基苯酚经过蒸馏提纯后，可加氢催化用于生产邻氨基苯酚；所得吸附处理后的废水经过臭氧氧化、中和、脱色后即可成为合格的盐水。但是该方法对废水中的邻硝基苯酚的回收率较低。目前，对硝基苯酚铁粉还原法制备对氨基苯生产废水的处理方法一般为：(1)催化氧化降解技术；(2)树脂吸附-蒸发脱盐技术。其中催化氧化降解技术不能回收废水中有用的物质，且需要加入氧化剂，成本较高；树脂吸附-蒸发脱盐技术不能回收铁泥中的对硝基苯酚，对硝基苯酚回收不彻底，且蒸发能耗高，得到的盐为危废。
技术实现思路
本专利技术提供一种对氨基苯酚生产废水的资源化处理方法，通过以“中和絮凝-树脂吸附-光催化氧化-树脂吸附-离子膜电解”为主线的处理工艺，分离回收废水中的铁泥和对硝基苯酚，并通过膜电解制备氯气、氢气和烧碱，实现了废水的“零排放”及对氨基苯酚生产废水的资源化处理。一种对氨基苯酚生产废水的资源化处理方法，包括以下步骤：(1)预处理：将对氨基苯酚生产废水调节至中性或偏碱性，加入混凝剂进行混凝，过滤，得到滤液I和滤渣；所述的对氨基苯酚生产废水为对硝基氯苯经过碱解、酸化工艺得到对硝基苯酚，再进行铁粉还原制备对氨基苯酚的过程中产生的废水；(2)对硝基苯酚一级回收：将滤渣用热水洗涤，将洗涤出水调节至酸性并冷却，过滤得到滤液II和对硝基苯酚晶体，回收对硝基苯酚，滤液II循环套用于洗涤滤渣；(3)对硝基苯酚二级回收：将滤液I的pH调节至0.5～4，采用树脂吸附回收对硝基苯酚；(4)后处理：对树脂吸附出水进行后处理回收无机盐。对硝基氯苯经过碱解、酸化工艺得到对硝基苯酚，再由对硝基苯酚经过铁粉还原法制备对氨基苯酚产品的过程中产生的废水，含有大量的对硝基苯酚、氢离子以及铁离子，其中对硝基苯酚浓度为500～5000mg/L、[H+]浓度为0.1～1mol/L、铁离子浓度为200～2000mg/L、氯化钠盐含量5％～25％，废水中COD为5000～20000mg/L、TOC为1000～3000mg/L。对氨基苯酚生产废水中含有大量的铁离子，废酸呈黄色，步骤(1)中将废水调节至中性或偏碱性，加入混凝剂后铁离子絮凝，过滤除去铁离子，得到滤液I和滤渣。作为优选，步骤(1)中，将对氨基苯酚生产废水的pH调节至7～9。在该pH范围内铁离子能很好的进行水解，在混凝剂的作用下得到较好的絮凝，同时pH控制在7～9，可尽量减少后续调酸的成本。作为优选，所述的混凝剂为粉末活性炭和/或聚合氯化铝，以对氨基苯酚生产废水的质量为基准，混凝剂的加入量为0.1～0.5％。滤渣中主要为铁离子的絮凝物，还含有部分对硝基苯酚，为了提高对硝基苯酚的回收率，步骤(2)对滤渣中的对硝基苯酚进行回收。作为优选，步骤(2)中，用热水洗涤滤渣的方法为：用温度为50～100℃的热水对滤渣进行打浆，过滤得到洗涤出水和洗涤后的滤渣。进一步优选的，热水的用量为滤渣质量的30～60倍。洗涤后的滤渣杂质较少，便于后续回收铁。进一步优选的，将洗涤出水的pH调节至0.5～4，降温至5～20℃，静置结晶。对硝基苯酚在pH＝0.5～4时在水中的溶解度较小，在5～20℃下可结晶析出，并且同时析出的其他物质较少，过滤得到的对硝基苯酚纯度较高。从滤渣中回收的对硝基苯酚占废水中对硝基苯酚总质量的20～30％。进一步优选的，将对硝基苯酚晶体进行重结晶，回用于生产。经过絮凝过滤后，步骤(1)中得到的滤液I中含有大部分的对硝基苯酚、少量铁离子以及少量其他有机物，步骤(3)通过树脂吸附对滤液I中的对硝基苯酚进行二级回收。作为优选，步骤(3)中，树脂吸附采用的树脂为酚羟基修饰的大孔吸附树脂。酚羟基修饰的大孔吸附树脂对对硝基苯酚具有较好的选择性吸附作用，并且铁离子的存在不影响其吸附效果。进一步优选的，树脂吸附倍数为10～100BV，吸附速率为0.5～4BV/h。进一步优选的，所述的大孔吸附树脂为HYA-103型或HYA-106型树脂。经过树脂吸附后，滤液I中的对硝基苯酚基本被完全吸附，树脂吸附出水中COD和TOC大大减小。吸附饱和的树脂脱附后重复使用，脱附液中含有大量的对硝基苯酚，通过结晶可回收其中的对硝基苯酚。采用40～60℃、质量分数为4～6％的稀碱液对树脂进行脱附，将脱附液的pH调节至0.5～4并冷却至5～20℃，过滤得到滤液III和对硝基苯酚晶体，回收对硝基苯酚，滤液III循环套用于配置稀碱液脱附树脂。二级回收的对硝基苯酚占废水中对硝基苯酚总质量的70～80％。经过一级回收和二级回收，对硝基苯酚的总回收率达到95％以上，回收率较高。树脂吸附出水中含有大量无机盐、铁离子和少量的其他有机物，经后处理去除其中的铁离子和有机物，回收其中的无机盐，进一步对废水进行资源化。作为优选，所述的后处理包括：(4-1)将树脂吸附出水进行紫外光催化氧化，紫外灯的功率为1～15kW，紫外光催化氧化的反应时间为10～200min；进一步优选的，紫外光催化氧化的反应时间为20～60min；(4-2)将光氧化出水经过离子交换树脂，离子交换树脂的吸附倍数为20～2000BV，吸附速率为0.5～5BV/h；(4-3)将离子交换树脂吸附出水进行离子膜电解，制得氢气、氯气和烧碱。步骤(3)的树脂吸附出水中含有少量铁离子，铁离子作为紫外光催化氧化的催化剂，和紫外光协同催化降解树脂吸附出水中的残留有机物。通过紫外光催化氧化可以将废水的TOC降低至10mg/L以下，符合离子膜电解的水质要求。步骤(4-1)中紫外光催化氧化采用超大功率的紫外光催化反应器，紫外灯功率可选1～15kw。进一步优选的，步骤(4-1)中，向树脂吸附出水中加入氧化剂后再进行紫外光催化氧化。进一步优选的，所述的氧化剂为双氧水、次氯酸钠本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种对氨基苯酚生产废水的资源化处理方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)预处理：将对氨基苯酚生产废水调节至中性或偏碱性，加入混凝剂进行混凝，过滤，得到滤液I和滤渣；所述的对氨基苯酚生产废水为对硝基氯苯经过碱解、酸化工艺得到对硝基苯酚，再进行铁粉还原制备对氨基苯酚的过程中产生的废水；(2)对硝基苯酚一级回收：将滤渣用热水洗涤，将洗涤出水调节至酸性并冷却，过滤得到滤液II和对硝基苯酚晶体，回收对硝基苯酚，滤液II循环套用于洗涤滤渣；(3)对硝基苯酚二级回收：将滤液I的pH调节至0.5～4，采用树脂吸附回收对硝基苯酚；(4)后处理：对树脂吸附出水进行后处理回收无机盐。

【技术特征摘要】
1.一种对氨基苯酚生产废水的资源化处理方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)预处理：将对氨基苯酚生产废水调节至中性或偏碱性，加入混凝剂进行混凝，过滤，得到滤液I和滤渣；所述的对氨基苯酚生产废水为对硝基氯苯经过碱解、酸化工艺得到对硝基苯酚，再进行铁粉还原制备对氨基苯酚的过程中产生的废水；(2)对硝基苯酚一级回收：将滤渣用热水洗涤，将洗涤出水调节至酸性并冷却，过滤得到滤液II和对硝基苯酚晶体，回收对硝基苯酚，滤液II循环套用于洗涤滤渣；(3)对硝基苯酚二级回收：将滤液I的pH调节至0.5～4，采用树脂吸附回收对硝基苯酚；(4)后处理：对树脂吸附出水进行后处理回收无机盐。2.根据权利要求1所述的对氨基苯酚生产废水的资源化处理方法，其特征在于，步骤(1)中，将对氨基苯酚生产废水的pH调节至7～9。3.根据权利要求1或2所述的对氨基苯酚生产废水的资源化处理方法，其特征在于，所述的混凝剂为粉末活性炭和/或聚合氯化铝，以对氨基苯酚生产废水的质量为基准，混凝剂的加入量为0.1～0.5％。4.根据权利要求1所述的对氨基苯酚生产废水的资源化处理方法，其特征在于，步骤(2)中，将洗涤出水的pH调节至0.5～4，降温至5～20℃，静置结晶。5.根据权利要求1所述的对氨基苯酚生产废水的资源化处理方法，其特征在于，步骤(3)中，树脂吸附采用的树脂为酚羟基修饰的大孔吸附树脂。6.根据权利要求5所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：林金华，吴勇前，郝震，简卫，张静，张宁，
申请(专利权)人：浙江奇彩环境科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33