一种烯烃氧化的方法技术

本发明专利技术涉及烯烃氧化领域，具体提供了一种烯烃氧化的方法，该方法在蒸馏反应器中进行，所述蒸馏反应器的反应区和蒸馏区釜底各自装填有第一催化剂和第二催化剂，其中，所述第一催化剂和第二催化剂各自含有钛硅分子筛，该方法包括：在氧化反应条件下，将烯烃、氧化剂与可选的溶剂在所述反应区中接触。本发明专利技术的方法在蒸馏区釜底装填所述第二催化剂，不仅可以使得进入蒸馏区少量未反应的氧化剂进一步转化完全，而且使得蒸馏区的加热更加平稳，从而使得本发明专利技术具有提高装置操作安全性优势。本发明专利技术的方法能够提高催化剂的使用寿命，使烯烃的氧化反应连续长时间进行，能够获得高的烯烃转化率、氧化烯烃选择性和氧化剂有效利用率，装置操作安全性好。

Process for the oxidation of olefins

The present invention relates to the field of olefin oxidation, specifically provides a method for the oxidation of olefins, the method of distillation in the reactor, the distillation reactor reaction zone and the bottom of each distillation zone filled with the first and second catalyst, wherein the first and second catalyst each containing titanium silicon molecular sieve, the the method includes: in the oxidation reaction conditions, solvent olefins, oxidant and optional contact in the reaction zone. The method of the invention in the bottom of the second distillation zone loading catalyst, oxidizing agent not only can make a small amount of unreacted into the distillation zone further transformed completely, and the heating distillation zone more stable, so that the invention can improve the device operation safety advantage. The method of the invention can improve the service life of the catalyst, the oxidation of olefins for a long time, can obtain high olefins conversion and selectivity of olefin oxidation and oxidant utilization rate, good operation safety device.

【技术实现步骤摘要】
一种烯烃氧化的方法
本专利技术涉及一种烯烃氧化的方法。
技术介绍
氧化烯烃是一类重要的含氧有机化合物，如氧化丙烯，又称为环氧丙烷(propyleneoxide，简称PO)，是一种重要的基本有机化工原料，在丙烯衍生物中产量仅次于聚丙烯。PO最大的用途是生产聚醚多元醇，以进一步加工制造聚氨酯，也可用于生产用途广泛的丙二醇。除此之外，环氧丙烷还可用于表面活性剂，油田破乳剂等的生产。随着聚氨酯材料等的广泛应用，环氧丙烷的需求量在逐年上升。目前，工业上生产环氧丙烷的工艺存在着弊端，尤其不符合绿色化学化工的要求。因此，人们迫切需要开发既经济又环境友好的生产方法。钛硅分子筛TS-1(US4410501)的出现，为烯烃环氧化、苯酚羟基化、酮醇的氧化等开辟了一条新的途径，特别是在烯烃环氧化方面，取得了很好的催化氧化效果。在以过氧化氢为氧化剂、甲醇为溶剂的反应体系中，钛硅分子筛对丙烯具有较高的催化活性，目前，Dow/BASF以及Degussa/Uhde已经将该工艺推向工业化。但存在的普遍问题是，装置运转一段时间后，催化剂的活性和选择性会降低，即催化剂在运转过程中会发生失活现象。目前主要解决的方式是采用器本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种烯烃氧化的方法，其特征在于，该方法在蒸馏反应器中进行，所述蒸馏反应器的反应区和蒸馏区釜底各自装填有第一催化剂和第二催化剂，其中，所述第一催化剂和第二催化剂各自含有钛硅分子筛，该方法包括：在氧化反应条件下，将烯烃、氧化剂与可选的溶剂在所述反应区中接触。

【技术特征摘要】
1.一种烯烃氧化的方法，其特征在于，该方法在蒸馏反应器中进行，所述蒸馏反应器的反应区和蒸馏区釜底各自装填有第一催化剂和第二催化剂，其中，所述第一催化剂和第二催化剂各自含有钛硅分子筛，该方法包括：在氧化反应条件下，将烯烃、氧化剂与可选的溶剂在所述反应区中接触。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一催化剂中，至少部分钛硅分子筛为改性的钛硅分子筛，所述改性的钛硅分子筛为经历改性处理的钛硅分子筛，所述改性处理包括将作为原料的钛硅分子筛与含有硝酸和至少一种过氧化物的改性液接触。3.根据权利要求2所述的方法，其中，在所述改性处理中，作为原料的钛硅分子筛与所述过氧化物的摩尔比为1：(0.01-5)，优选为1：(0.05-3)，更优选为1：(0.1-2)，所述过氧化物与所述硝酸的摩尔比为1：(0.01-50)，优选为1：(0.1-20)，更优选为1：(0.2-10)，进一步优选为1：(0.5-5)，特别优选为1：(0.6-3.5)，所述钛硅分子筛以二氧化硅计。4.根据权利要求2或3所述的方法，其中，所述改性液中，所述过氧化物和硝酸的浓度各自为0.1-50重量％，优选为0.5-25重量％，更优选为5-15重量％。5.根据权利要求2或3所述的方法，其中，在所述改性处理中，作为原料的钛硅分子筛与所述改性液在10-350℃、优选20-300℃、更优选50-250℃、进一步优选60-200℃的温度下进行接触，所述接触在压力为0-5MPa的容器内进行，所述压力为表压，所述接触的持续时间为1-10小时，优选为3-5小时。6.根据权利要求2或3所述的方法，其中，所述过氧化物选自过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化氢异丙苯、乙苯过氧化氢、环己基过氧化氢、过氧乙酸和过氧丙酸。7.根据权利要求2或3所述的方法，其中，在所述改性处理中，作为原料的钛硅分子筛与所述改性液的接触程度使得，以作为原料的钛硅分子筛为基准，在紫外-可见光谱中，改性的钛硅分子筛在230-310nm之间的吸收峰的峰面积降低2％以上，优选降低2-30％，更优选降低2.5-15％，进一步优选降低3-10％，更进一步优选降低3-6％；改性的钛硅分子筛的孔容减少1％以上，优选减少1-20％，更优选减少1.5-10％，进一步优选减少2-5％，所述孔容采用静态氮吸附法测定。8.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一催化剂中，至少部分钛硅分子筛为钛硅分子筛TS-1，所述钛硅分子筛TS-1的表面硅钛比不低于体相硅钛比，所述硅钛比是指氧化硅与氧化钛的摩尔比，所述表面硅钛比采用X射线光电子能谱法测定，所述体相硅钛比采用X射线荧光光谱法测定；优选地，所述表面硅钛比与所述体相硅钛比的比值为1.2以上；更优选地，所...

【专利技术属性】
技术研发人员：林民，史春风，朱斌，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11