一种杯芳烃型光固化聚氨酯树脂及其制备的自修复涂层制造技术

本发明专利技术公开了一种杯芳烃型光固化聚氨酯树脂，所述杯芳烃型光固化聚氨酯树脂通过如下步骤制得：(1)制备异氰酸基封端的预聚物；(2)制备异氰酸基半封端的预聚物；(3)将杯芳烃单体接入步骤(2)制得的异氰酸基半封端的预聚物中，制得所述杯芳烃型光固化聚氨酯。本发明专利技术将可光固化的香豆素、双键等基团接枝到杯芳烃上，制备了杯芳烃型光固化自修复聚氨酯树脂，在保证较好自修复性能的同时，大大提高了自修复的硬度。

Calixarene type photocurable polyurethane resin and self repairing coating prepared by using the same

The invention discloses a calixarene type UV curable polyurethane resin, the calixarene type UV curable polyurethane resin is prepared by the following steps: (1) preparation of isocyanate terminated prepolymer; (2) preparation of semi isocyanate terminated prepolymer; (3) the calixarene monomers in the step (2) prepared semi isocyanate terminated prepolymer, prepared the calixarene type UV curable polyurethane. In the invention, photocurable coumarin and vinyl groups were grafted onto the calixarene, calixarene type UV curable polyurethane resin was prepared from repair, has good self repairing performance at the same time, greatly improves the hardness of self repair.

【技术实现步骤摘要】
一种杯芳烃型光固化聚氨酯树脂及其制备的自修复涂层
本专利技术涉及光固化材料
，尤其是涉及一种杯芳烃单体与聚氨酯预聚物反应制备杯芳烃型光固化聚氨酯树脂，及其在自修复中的应用。
技术介绍
自修复涂层是指在破坏后，具有自我修复能力，或者在一定的外界环境下具有自我修复能力的功能涂层。自修复涂层主要可以分为两类，一类是外援型自修复，一类是本征型自修复；本征型自修复利用可逆化学键的作用实现的多次修复，克服了外援型型自修复的缺点，但由于其动态的可逆性与大部分自修复涂层的结构皆为单臂或少臂结构，可负载自修复基团量相对较少，为了保证的自修复性能，大多数自修复都具有一个较低的硬度和力学性能，这些问题都大大降低了自修复实际应用的可能性。杯芳烃是一种由亚甲基桥连苯酚单元所构成的大环化合物，1942年金克首次合成得到，因其结构像一个酒杯而被古奇称为杯芳烃。四-c-甲基杯[4]间苯二酚杯芳烃是其中结构较为简单的一种，它结构中的苯环结构使其具有较高的刚性。同时，四-c-甲基杯[4]间苯二酚杯芳烃是一种多臂单体，将其作为合成聚氨酯的多元醇结构，可以形成一种核壳结构，并且可以显著增加自修复基团的接入量，使自修复本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种杯芳烃型光固化聚氨酯树脂，其特征在于所述杯芳烃型光固化聚氨酯树脂通过如下步骤制得：(1)采用无水溶剂将二异氰酸酯、催化剂二月桂酸二丁基锡稀释后置于反应器中，然后向反应器中滴加无水溶剂稀释的二元醇，在40～50℃下反应2～4h，制得异氰酸基封端的预聚物；(2)将光固化单体溶于无水溶剂中，滴加入步骤(1)制得的异氰酸基封端的预聚物中，在70～80℃下反应4～6h，制得异氰酸基半封端的预聚物；(3)将杯芳烃单体与三乙胺溶于无水溶剂中，滴加入步骤(2)制得的异氰酸基半封端的预聚物中，在70～80℃下反应12～18h，反应结束，产物在冰水浴中沉淀、抽滤、真空干燥，制得所述杯芳烃型光固化聚氨酯。

【技术特征摘要】
1.一种杯芳烃型光固化聚氨酯树脂，其特征在于所述杯芳烃型光固化聚氨酯树脂通过如下步骤制得：(1)采用无水溶剂将二异氰酸酯、催化剂二月桂酸二丁基锡稀释后置于反应器中，然后向反应器中滴加无水溶剂稀释的二元醇，在40～50℃下反应2～4h，制得异氰酸基封端的预聚物；(2)将光固化单体溶于无水溶剂中，滴加入步骤(1)制得的异氰酸基封端的预聚物中，在70～80℃下反应4～6h，制得异氰酸基半封端的预聚物；(3)将杯芳烃单体与三乙胺溶于无水溶剂中，滴加入步骤(2)制得的异氰酸基半封端的预聚物中，在70～80℃下反应12～18h，反应结束，产物在冰水浴中沉淀、抽滤、真空干燥，制得所述杯芳烃型光固化聚氨酯。2.根据权利要求1所述的杯芳烃型光固化聚氨酯树脂，其特征在于步骤(1)中所述二异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯、聚合二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯中的一种或多种；所述二元醇为PEG-400、PEG-800、PEG-1000、PEG-2000、PEG-10000、T5650E、T5650J、T5651、T5652、聚环氧乙烷(聚乙二醇)二醇、聚环氧丙烷(聚丙二醇)二醇、聚四氢呋喃二醇、聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇中的一种或多种；所述二异氰酸酯与二元醇的摩尔比为2～2.2:1。3.根据权利要求1所述的杯芳烃型光固化聚氨酯树脂，其特征在于步骤(2)中所述光固化单体为7-羟基-4-甲基香豆素、9-蒽甲醇、4-羟基-3-甲氧基肉桂酸、4-羟基-3,5-二甲氧基肉桂酸、3,4-二羟基肉桂酸、甲基丙烯酸羟乙...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘敬成，高菲，刘仁，袁妍，刘晓亚，
申请(专利权)人：江南大学，
类型：发明
国别省市：江苏,32