绝热板体的制造方法技术

本发明专利技术是一种通过在对置的二片面材之间喷洒或注入含有多元醇（Ｖ）、多异氰酸酯、整泡剂、催化剂和发泡剂的硬质发泡合成树脂原料进行发泡固化而制造由面材和硬质发泡合成树脂芯材构成的尺寸稳定性优异的绝热板体的方法及用于该方法的长期分散稳定性优异的组合物。所述多元醇（Ｖ）含有羟基值在８４ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、氧亚乙基含量在４０重量％以上的聚醚型多元醇（Ｘ）、羟基值为２５Ｏ—９００ｍｇＫＯＨ／ｇ的胺系多元醇（Ｙ）和稳定地分散在多元醇（Ｖ）中的０．０１重量％以上的聚合物微粒。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及由面材和硬质发泡合成树脂芯材构成的。
技术介绍
将多元醇类和多异氰酸酯化合物在催化剂和发泡剂的存在下反应制造发泡合成树脂的方法目前被广泛地采用。所得发泡合成树脂例如有聚氨酯泡沫塑料、聚氨酯改性多异氰脲酸酯泡沫塑料、聚脲泡沫塑料等。用于制造上述发泡合成树脂的发泡剂已知的有各种化合物，迄今主要使用的是三氯氟甲烷(CFC-11)。此外，通常与CFC-11一起，还并用水。在用泡沫法等进行发泡时，与上述发泡剂一起，还并用沸点更低的(常温常压下为气体的)二氯二氟甲烷(CFC-12)。但人们现在在考虑，一直被广泛使用的CFC-11、CFC-12等在大气中极为稳定的氯氟烃以未被分解的状态到达大气层上空的臭氧层，在那里由于紫外线等的作用而被分解，所产生的分解物是否会破坏臭氧层。即使在使用上述氯氟烃作为发泡剂时，由于其一部分会泄漏至大气中，因此，人们担心其使用是否会成为破坏臭氧层的原因之一。为此，人们提出用1，1-二氯-2，2，2-三氟乙烷(HCFC-123)、1，1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b)、二氟氯甲烷(HCFC-22)等氢氯氟烃作为发泡剂，由于其分子中有氢原子，在到达大气上空的臭氧层之前分解，因此，其危险性可能较小，目前，这些氢氯氟烃作为发泡剂的使用正在扩大。此外，除氢氯氟烃之外，作为具有可起发泡剂功能的沸点、没有破坏臭氧层危险的化合物，还有氢氟烃、戊烷、己烷、庚烷、辛烷和这些化合物的异构体等烃。另外，与多异氰酸酯反应会生成碳酸气的水也由于生成的碳酸气没有破坏臭氧层的危险，因此，其与上述发泡剂的并用或单独作为发泡剂的使用在广泛进行。这些化合物可用作对环境无害的发泡剂，但用它们作为发泡剂而得到的发泡合成树脂与使用以往的CFC-11的发泡合成树脂相比，出现物性下降。由泡沫塑料收缩而导致的尺寸稳定性的下降尤为显著。提高密度可维持发泡合成树脂的性能，但此时难以避免成本上升。此外，有一种通过在对置的二片面材之间喷洒或注入硬质发泡合成树脂原料进行发泡固化而制造由面材和硬质发泡合成树脂芯材构成的绝热板体的方法。用该方法得到的绝热板体大致分成板材和壁材。板材使用牛皮纸、胶合板等为面材，用于冷库的绝热壁用绝热材料等。壁材使用金属板等为面材，直接用作住宅的外墙壁。不管是何种，板材或壁材的横断面处由于发泡合成树脂以光裸的状态成为露出面，因此，露出于该横断面的发泡合成树脂即使略有收缩，也非常醒目，容易成为问题。而且，由于硬质发泡合成树脂板材领域和硬质发泡合成树脂壁材领域分别与聚苯乙烯类板材等和窑业类壁材等在互相竞争，因此，对降低收缩导致的低密度化、低成本化的要求非常高。此外，近年来，在住宅领域的用于高气密、高绝热用途的硬质发泡合成树脂的使用呈增加趋势。在这种情况下，鉴于泡沫塑料的阻燃性能，也可能考虑使用阻燃性比硬质聚氨酯泡沫塑料高的聚氨酯改性多异氰脲酸酯泡沫塑料。硬质聚氨酯改性多异氰脲酸酯泡沫塑料(尤其是硬质聚氨酯改性多异氰脲酸酯泡沫塑料)的多元醇原料由于考虑到阻燃性等物性，多使用芳香族聚酯二醇，其结果是，导致交联密度下降、比硬质聚氨酯泡沫塑料更容易出现泡沫塑料收缩的倾向。已知有为了防止泡沫塑料收缩而将聚合物-分散多元醇加入到高羟基值的多元醇中以制造硬质聚氨酯泡沫塑料的方法(日本特许公开公报1982年第25313号)。聚合物-分散多元醇是指由具有可聚不饱和基的单体的聚合而得到的聚合物微粒分散于聚醚型多元醇、聚酯型多元醇等多元醇中而成的组合物，一直被用作软质或半硬质聚氨酯泡沫塑料的原料，用于提高这些聚氨酯的物性。在将聚合物-分散多元醇添加在高羟基值的多元醇中制造尺寸稳定性好的硬质聚氨酯泡沫塑料的上述技术中，该聚合物微粒被认为具有某种作用。已知制造聚合物-分散多元醇的方法是，在不具有可聚不饱和基的饱和多元醇中，视情况，在存在具有可聚不饱和基的不饱和多元醇的条件下，将具有可聚不饱和基的单体聚合，然后除去未反应成分。作为多元醇，已知有各种聚醚型多元醇和聚酯型多元醇。上述以往的聚合物-分散多元醇是用作软质或半硬质聚氨酯泡沫塑料的原料的低羟基值(50mgKOH/g以下)的聚合物-分散多元醇。因此，以往的低羟基值的聚合物-分散多元醇缺乏与羟基值高的硬质聚氨酯泡沫塑料用多元醇的相溶性，并用时，低羟基值的多元醇、聚合物微粒会分离，或者，多元醇混合物的粘度增加，因此，难以将以往的低羟基值的聚合物-分散多元醇用作硬质聚氨酯泡沫塑料用的原料。一般地，在多元醇中将具有可聚不饱和基的单体聚合以合成聚合物-分散多元醇时，多元醇的羟基值变得越高(多元醇的分子量变得越小)，则多元醇对粒子的稳定化作用减小，聚合时粒子成长过程中的粒子之间的凝聚极容易发生，生成凝聚块。日本特许公开公报1990年第240125号、日本PCT特许公开公报1995年第80986号记载了高羟基值的聚合物-分散多元醇，但使用这些专利申请中提出的方法进行的尺寸稳定性的改良不充分，聚合物微粒的分散稳定性也不充分。以往的聚合物多元醇的分散性能不充分，预混合的多元醇组合物中的聚合物微粒若进行在例如40℃的贮藏稳定试验，则出现分离的倾向。本专利技术就是为了解决上述问题，提供一种通过使用与硬质发泡合成树脂用的多元醇的相溶性优异、分散稳定性好且粘度低、能产生尺寸稳定性良好的硬质发泡合成树脂的高羟基值的聚合物-分散多元醇，制造良好的绝热板体(尤其是板材或壁材)的方法。专利技术的公开本专利技术是为了解决上述问题而产生的以下专利技术。本专利技术是一种，它是一种通过在对置的二片面材之间喷洒或注入硬质发泡合成树脂原料进行发泡固化而制造由面材和硬质发泡合成树脂芯材构成的绝热板体的方法，其特征在于，硬质发泡合成树脂原料含有下述多元醇(V)、多异氰酸酯、整泡剂、催化剂和发泡剂。多元醇(V)含有下述聚醚型多元醇(X)、下述胺系多元醇(Y)和稳定地分散在多元醇(V)中的聚合物微粒且聚合物微粒的含量占多元醇(V)总重量的0.01重量％以上的多元醇。聚醚型多元醇(X)羟基值在84mgKOH/g以下且氧亚乙基含量在40重量％以上的聚醚型多元醇。胺系多元醇(Y)将环醚加成在胺化合物上而得到的羟基值为250-900mgKOH/g的聚醚型多元醇。本专利技术还包括一种多元醇组合物，它是以上述多元醇(V)、整泡剂、催化剂和发泡剂为必要成分的多元醇组合物，其用途是，将由该多元醇组合物与多异氰酸酯化合物混合而得到的硬质发泡合成树脂原料喷洒或注入于对置的二片面材之间进行发泡固化，制造由面材和硬质发泡合成树脂芯材构成的绝热板体。专利技术的最佳实施方式对在本专利技术中用作多元醇(V)、聚合物-分散多元醇(A)的原料的多元醇进行说明。这样的多元醇有多羟基醇、聚醚型多元醇、聚酯型多元醇、末端有羟基的烃类聚合物等。多羟基醇的例子有乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖、二乙醇胺、三乙醇胺。聚醚型多元醇的例子有将烯化氧等环醚加成在多羟基醇、多元酚等多羟基化合物、胺类等引发剂上而得到的聚醚型多元醇。引发剂的具体例子有下述化合物及其环醚加成物、这些引发剂中的二种以上的混合物。水；乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、新戊醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、1，2，6-己三醇、季本文档来自技高网...

【技术保护点】
绝热板体的制造方法，它通过在对置的二片面材之间喷洒或注入硬质发泡合成树脂原料进行发泡固化而制造由面材和硬质发泡合成树脂芯材构成的绝热板体，其特征在于，硬质发泡合成树脂原料含有下述多元醇（Ｖ）、多异氰酸酯、整泡剂、催化剂和发泡剂： 多元醇（Ｖ）：含有下述聚醚型多元醇（Ｘ）、下述胺系多元醇（Ｙ）和稳定地分散在多元醇（Ｖ）中的聚合物微粒，且聚合物微粒的含量占多元醇（Ｖ）总重量的０．０１重量％以上的多元醇； 聚醚型多元醇（Ｘ）：羟基值在８４ｍｇＫＯＨ／ｇ以下且氧亚乙基含量在４０重量％以上的聚醚型多元醇； 胺系多元醇（Ｙ）：将环醚加成在胺化合物上而得到的羟基值为２５０－９００ｍｇＫＯＨ／ｇ的聚醚型多元醇。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：佐藤寿，武安弘光，铃木千登志，
申请(专利权)人：旭硝子株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]