式（１）的共聚碳酸酯，式中Ｒ↑［１］基团总数的５～７５％摩尔源自式（２）的高Ｔｇ单体，式中Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］各自独立地为卤素或Ｃ↓［１－６］烷基，Ｒ↑［４］为甲基或苯基，ｃ为０～４；且２５～９５％摩尔的Ｒ↑［１］基团源自式（３）ＨＯ－Ｒ↑［５］－ＯＨ的二羟基化合物，式中至少６０％的Ｒ↑［５］基团是芳基，式（３）的二羟基化合物不同于式（２）的高Ｔｇ单体，其中该共聚碳酸酯包含式（４）的碳酸酯链节，该碳酸酯链节比理论上由相同比例的式（２）的高Ｔｇ单体和式（３）的二羟基化合物而得到的无规共聚物中的碳酸酯链节少至少１０％。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
技术介绍
本专利技术涉及共聚碳酸酯组合物，具体涉及具有改进性质的共聚碳酸酯组合物，其制造方法，及其用途。 聚碳酸酯有用于制造广泛用途的制品和组件，从汽车零件到电子器具。3，3-二(4-羟基苯基)-2-苯基-2，3-二氢异吲哚-1-酮(“BHPD”)，作为二元酚反应物，已单独或与其它芳族二醇如2，2-二(4-羟基苯基)丙烷(“双酚A”或“BPA”)一起用于提供高熔融温度的聚碳酸酯。这样聚碳酸酯和共聚碳酸酯已描述于如Sybert等的美国专利5344910，Hideyuki等的日本特开平6-3838(1994)和6-82624(1994)，及Hoover等的美国专利5455310中。 因为这些聚合物常常意图用于苛刻的温度和/或湿度条件下，水解稳定性对它们是极其重要的。尽管包含源自高Tg单体和BPA的残基的共聚碳酸酯适用于它们的预期目的，但是在本领域仍存在对这种具有更高水解稳定性的共聚物的持续需求。
技术实现思路
通过式(1)的共聚碳酸酯可克服本领域的上述及其它缺陷 式中 R1基团总数的5～75％摩尔是源自式(2)的高Tg单体 式中R2和R3各自独立地为卤素或C1-6烷基，R4为甲基或苯基，及c为0～4；以及 25～95％摩尔的R1基团源自式(3)的二羟基化合物 HO-R5-OH(3) 式中至少60％的R5基团为芳基，且式(3)的二羟基化合物不同于式(2)的高Tg单体，及其中所述共聚碳酸酯中所包含的式(4)的碳酸酯链节(linkage)，比理论上由相同比例的式(2)的高Tg单体和式(3)的二羟基化合物得到的无规共聚物中的碳酸酯链节少至少10％， 在另一实施方案中，制备上述共聚碳酸酯的方法包括在包含水、基本上惰性且基本上不溶于水的有机液体和相转移试剂的反应体系中，使式(2)的高Tg单体的碱性水溶液与由式(3)的二羟基化合物形成的双氯甲酸酯反应以形成缩合物，其中调整所述双氯甲酸酯的聚合度使最小化式(4)的链节最小化；及使该缩合物与有机碱接触，以水解和缩合所述缩合物中残余的双氯甲酸酯。 另一实施方案包括通过上述方法所制备的高玻璃化转变温度的共聚碳酸酯。 在又另一实施方案中，制品包含上述共聚碳酸酯。 在还另一实施方案中，制品的制造方法包括使上述共聚碳酸酯形成制品。 附图说明 附示了本专利技术的高Tg共聚碳酸酯改进的水解稳定性(●)与通过界面、非双氯甲酸酯方法制备的现有技术高Tg共聚碳酸酯(◆)。 具体实施例方式 本专利技术人发现，由式(2)的高Tg单体和式(3)的二羟基化合物形成的且具有改进的水解稳定性的共聚碳酸酯可通过减少在共聚碳酸酯中高Tg单体-高Tg单体碳酸酯链节的数目而出乎预料地实现。例如，当用来制备共聚碳酸酯的高Tg单体为BHPD时，最小化BHPD-BHPD链节的数目，提高了所述共聚碳酸酯的水解稳定性。已公开的有关BHPD型共聚碳酸酯的现有
技术实现思路
明确地指向无规共聚碳酸酯的合成，因而未能认识到使高Tg单体-高Tg单体碳酸酯链节最小化的益处。 本文所用术语“共聚碳酸酯”和“共聚碳酸酯树脂”是指包含式(1)的碳酸酯重复结构单元的聚合物 其中一部分R1基团源自具有式(2)的结构的高Tg芳族二羟基化合物 式中R2和R3各自独立地为卤素或C1-6烷基，R4为甲基或苯基，且每个c独立地为0～4。在一具体的实施方案中，R4为甲基且每个c为0。在另一具体的实施方案中，R1基团源自式(3)的BHPD 另外，一部分R1基团源自式HO-R5-OH所表示的不同的二羟基化合物，其中R5为二价的C1-30烃基，即含碳、氢和任选一个或多个其它杂原子(如氧、氮、硫或卤素)的基团，只要至少60％的R5基团是芳基。示例性的烃基基团包括取代和未取代的C1-30亚烷基，取代和未取代的C3-30亚环烷基，及取代和未取代的C6-30亚芳基。 例如，R5基团可具有式(5)的结构 -A1-Y1-A2-(5) 式中A1和A2各自独立地为单环二价芳基，Y1为-O-，-S-，-S(O)-，-S(O2)-，-C(O)-，或者二价的取代或未取代的C1-30烃。可通过式(6)的二羟基化合物的反应制备含式(5)的残基的碳酸酯单元。 HO-A1-Y1-A2-OH(6) 式中Y1、A1和A2同上所述。其包括通式(7)的二酚化合物 式中Ra和Rb各自独立地为卤原子或一价的C1-6烷基；p和q各自独立地为0～4的整数；Xa为亚烃基，其中1～4个碳原子分隔两苯环。在一实施方案中，Xa代表下列基团的一种 式中Rc和Rd各自独立地为氢原子或C1-29烷基，或者Rc、C和Rd一起构成二价C3-10环烷基，所述环烷基任选地被一个或多个C1-10烷基所取代；Re为二价烃基。示例性的Xa基团为亚甲基，环己基亚甲基，2--二环亚庚基，亚乙基，亚异丙基，亚新戊基，亚环己基，亚环十五烷基，亚环十二烷基，及亚金刚烷基。烷基取代的亚环己基的具体种类可以是源自式(8)的二酚 式中每个Rf独立地为氢、C1-12烷基或卤素；每个Rg独立地为氢或C1-12烷基。该含环己烷的二酚，例如2摩尔苯酚与1摩尔氢化异佛乐酮的反应产物，可用于制备具有高玻璃化转变温度和高热变形温度的聚碳酸酯聚合物。 合适二酚的其它说明性和非限制性实例包括双(4-羟基苯基)甲烷，双(4-羟基苯基)二苯基甲烷，1，2-二(4-羟基苯基)乙烷，1，1-二(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷，2-(4-羟基苯基)-2-(3-羟基苯基)丙烷，2，2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷，1，1-二(羟基苯基)环戊烷，1，1-二(4-羟基苯基)环己烷，1，1-二(4-羟基苯基)异丁烯，1，1-二(4-羟基苯基)环十二烷，反式-2，3-二(4-羟基苯基)-2-丁烯，2，2-二(4-羟基苯基)金刚烷，(α，α′-二(4-羟基苯基)甲苯，二(4-羟基苯基)乙腈，2，2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(3-乙基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(3-正丙基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(3-异丙基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(3-仲丁基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(3-烯丙基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(3-甲氧基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基苯基)六氟丙烷，1，1-二氯-2，2-二(4-羟基苯基)乙烯，1，1-二溴-2，2-二(4-羟基苯基)乙烯，1，1-二氯-2，2-双(5-苯氧基-4-羟基苯基)乙烯，4，4′-二羟基二苯甲酮，3，3-二(4-羟基苯基)-2-丁酮，乙二醇二(4-羟基苯基)醚，二(4-羟基苯基)醚，二(4-羟基苯基)硫醚，二(4-羟基苯基)亚砜，二(4-羟基苯基)砜，9，9-二(4-羟基苯基)芴，2，7-二羟基芘，6，6′-二羟基-3，3，3′，3′-四甲基螺(双)茚满(“螺双茚满双酚”)，以及包含至少一种前述二羟基化合物的组合。 可用式(5)表示的二酚化合物的具体实例包括1，1-二(4-羟基苯基)甲烷，1，1-本文档来自技高网...
【技术保护点】
式（１）的共聚碳酸酯 －Ｒ↑［１］－Ｏ－＊－Ｏ－ （１） 其中 Ｒ↑［１］基团总数的５～７５％摩尔源自式（２）的高Ｔｇ单体 ＊＊＊ （２） 式中Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］各自独立地为卤素或Ｃ↓［１－６］烷基，Ｒ↑［４］为甲基或苯基，ｃ为０～４；及 ２５～９５％摩尔的Ｒ↑［１］基团源自式（３）的二羟基化合物 ＨＯ－Ｒ↑［５］－ＯＨ （３） 式中至少６０％的Ｒ↑［５］基团为芳基，且式（３）的二羟基化合物不同于式（２）的高Ｔｇ单体，及其中所述共聚碳酸酯包含式（４）的碳酸酯链节，该碳酸酯链节比理论上由相同比例的式（２）的高Ｔｇ单体和式（３）的二羟基化合物而得到的无规共聚物中的碳酸酯链节少至少１０％， ＊＊＊ （４）。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：詹姆斯A马胡德，乔恩M马利诺斯基，
申请(专利权)人：通用电气公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]
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