生产聚三亚甲基醚二醇的方法技术

使用包含酸和碱的催化剂，在约１６５℃到约１７５℃的温度下，通过缩聚１，３－丙二醇来制备聚三亚甲基醚二醇的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及制备聚三亚甲基醚二醇的方法。
技术介绍
通过1,3-丙二醇的酸催化缩聚反应制备聚三亚曱基醚二醇的方法是 现有技术中已知的。US2520733公开了三亚甲基二醇的聚合物和共聚物以及在脱水催 化剂如硤、无机酸(例如硫酸)和有机酸存在下从1,3-丙二醇制备这些聚 合物的方法。已提及分子量约100到约10,000的聚合物。US6720459和US6977291公开了通过使用缩聚催化剂，优选酸催化 剂从1,3-丙二醇制备聚三亚曱基醚二醇的方法。也已知的是，从1,3-丙二醇的酸催化缩聚反应生产的聚三亚甲基醚二醇会具有质量问题，尤其对于特殊应用无法接受的颜色。聚合工艺条 件和聚合物的稳定性在一定程度上是着色的原因。聚三亚甲基醚二醇容易通过与氧或空气，特别在升高的温度下进行接触而着色，因此在氮气 氛中进行聚合反应并且聚醚二醇在惰性气体存在下贮备。作为附加的预 防措施，常常添加低浓度的合适抗氧化剂。在过去已经尝试由普通方法减少从上述方法生产的聚三亚甲基醚 二醇的着色。例如，US2520733指出/人1,3-丙二醇在酸催化剂存在下的 聚合反应得到的聚三亚曱基醚二醇的特殊着色趋势，并且公开在酸催化 剂(2.5-6重量％)存在下和在约175。C到200。C的温度下从1,3-丙二醇制备 的多元醇的提纯方法。这一提纯方法包括聚合物渗过漂白土，随后进行 加氢。这一广泛使用的提纯方法得到具有浅黄色的最终产物。事实上， 这一工序得到的聚三亚甲基醚二醇(其中的实施例XI)的颜色仅仅减低至 8加德纳色值，这对应于〉300的APHA值并且对于目前的要求是完全不 合适的。US2004/0225162A1 7〉开了改善聚三亚甲基醚二醇的颜色的方法， 该方法包括使具有颜色的聚三亚曱基醚二醇与吸附剂接触，随后分离聚 三亚甲基醚二醇和吸附剂，其中在与吸附剂接触之后聚三亚甲基醚二醇具有约250到约5000的分子量和4氐于约50的APHA色值。 US2004/0225163A1公开了包括将具有颜色的聚三亚甲基醚二醇与氬气 在加氢催化剂存在下接触来改善该聚合物的颜色的方法，该聚合物具有 低于50的APHA色值。最近，JP-A-2004/182974和US2005/0272911A1 乂^开了在含有酸 和碱的催化剂存在下由相应亚烷基二醇的缩聚生产聚(亚烷基醚)二醇 (尤其聚三亚甲基醚二醇)的改进方法。优选的酸是硫酸和优选的碱是 吡啶。缩聚温度一般是在120-250。C的范围内，和更窄在140-200。C的范 围内。在JP-A-2004/182974给出的实施例中，该缩聚反应净皮描述是在 147-152T:的温度下进行；在US2005/0272911A1中给出的实施例描述了 在155°C 士2。C的温度下的缩聚反应。该产物被报道属于浅颜色并且具有 高的聚合度。所有以上给出的出版物以全部目的以引用的方式引入本文，就象 充分阐述一样。正如在其中给出的实施例中所述，已经发现，与在前面引入的 JP-A-2004/182974和US2005/0272911 Al中报道的结果相反，与单独用 酸催化剂时在相同条件下可获得的颜色和聚合速率相比，在低于约 160°C的缩聚温度下，碱改性的酸催化剂在颜色和聚合速率上无法提供 改进。此外已经发现，当缩聚温度太高(高于约175。C)时，碱改性的酸 催化剂提供高的反应速率，但是该产物的颜色受损至无法接受的程度。这里描述的本专利技术涉及一种方法，与单独用酸催化剂时在相同条件 下可获得的结果相比，在该方法中碱改性的酸催化剂的使用实际上得到 改进的聚合速率以及具有改善颜色的聚三亚甲基醚二醇产物。专利技术概述本专利技术涉及生产聚三亚曱基醚二醇的方法，该方法包括(a)提供 1,3-丙二醇和包含酸和碱的缩聚催化剂；和(b)在约165到约175。C的温 度下让1,3-丙二醇进行缩聚，生产聚三亚甲基醚二醇。优选，该缩聚温 度是约17(TC到约175°C。缩聚时间优选是低于约10小时，和更优选低 于约6小时。通过使用本专利技术的方法，1,3-丙二醇的聚合速率高于当在缩聚催化 剂中不使用的碱时在相同条件下和在相同酸量下所获得的结果。与当在聚合催化剂中不使用碱时在相同条件下和在相同的酸量下所生产的聚三亚甲基醚二醇相比，该产物聚三亚曱基醚二醇具有更低的APHA色 值。优选实施方案的-洋细il明除非另外有规定，否则这里所使用的全部技术和科学术语具有本发 明所属
的普通技术人员所通常理解的相同意义。在冲突的情况 下，本说明书，包括定义在内，将起控制作用。除非特意指出，否则商标以大写体表示。虽然与这里所述的那些类似或等同的方法或材料能够用于本专利技术 的实施或试-睑中，但在这里仍然描述合适的方法和材料。除非另有说明，否则全部百分数、份、比率等是按重量计。此外，当一种用量、浓度或其它值或参数是作为范围、优选的范围 或上优选值和下优选值的列表给出时，应当理解为具体地公开了从任何 一对的任何范围上限或优选值和任何范围下限或优选值所形成的全部 范围，不论这些范围是否单独地被公开。当数值的范围在这里列举时， 除非另有说明，否则希望包括它的端点，以及在该范围内的全部整数和 分数。当定义一个范围时，不希望将本专利技术的范围限于所列举的具体值。在这里使用的术语"包括(comprises)"，"包括(comprising)","包括 (includes)","包括(including)","具有(has)","具有(having)"或它们的任何 其它变型，希望覆盖非排他的包含。例如，包括要素的列表的过程、方 法、制品或装置不一定仅仅限于这些要素，也可以包括没有特意列出的 或被该过程、方法、制品或装置固有的其它要素。进一步，除非特意有 相反的指示，否则"或(or)"指"同或(inclusive or)"且不指"异或(exclusive or)"。例如，条件A或B是由下列中的任何一个来满足A是真的(或存 在)和B是假的(或不存在)，A是假的(或不存在)和B是真的(或存在)， 和A和B两者都是真的(或存在)。"a"或"an"的使用用于描述本专利技术的要素和组分。这仅仅为了方便起 见来这样做，并且给出本专利技术的一般含义。这一描述应该读起来包括一 个或至少一个并且单数也包括复数，除非很明显的是它有另外所指。这里的材料、方法和实施例是^5L仅举例而已，除非具体说明，否则 没有限制意味。在本公开物的上下文中，"l,3-丙二醇"的一般使用希望包括1，3-丙二 醇、1,3-丙二醇二聚物和1,3-丙二醇三聚物，或它们的混合物。该术语 也在特定的上下文中用于仅仅指1,3-丙烷二醇。用于制备聚三亚甲基醚二醇的1,3-丙二醇能够通过各种化学途径中 的任何一种或通过生物化学转化路线来获得。优选的途径已描述在 US5015789 , US5276201 , US5284979, US5334778 , US5364984, US5364987 , US5633362 , US5686276, US5821092 ， US5962745 , US6140543 , US6232511 , US6235948 , US6277289 , US6297408, US本文档来自技高网...

【技术保护点】
生产聚三亚甲基醚二醇的方法，它包括：　（ａ）提供１，３－丙二醇和包含酸和碱的缩聚催化剂；　（ｂ）让１，３－丙二醇在约１６５℃到约１７５℃的温度下进行缩聚，以生产聚三亚甲基醚二醇。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：HB森卡拉，吴宗灏，郑威，
申请(专利权)人：纳幕尔杜邦公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]