新型氧化膦光引发体系及浅色可固化组合物制造技术

技术编号:1565206 阅读:168 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及一种新型光引发剂体系,此体系包含一种或多种酰基氧膦光引发剂和一种或多种耐光性红、蓝或紫色有机颜料。用这种新型光引发剂体系,烯属不饱和化合物固化时其泛黄度极低。具体应用包括透明的和白色的涂料、丝网印刷油墨、凝胶涂料、粉末涂料、复合材料、粘合剂及透镜。(*该技术在2020年保护过期,可自由使用*)

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及用新型酰基氧膦光引发剂使烯属不饱和可聚合化合物固化为颜色较浅产物的方法,并涉及新型酰基氧膦光引发剂组合物,还涉及含此新型光引发剂组合物的可固化组合物的应用方法。单-、双-和三-酰基氧膦化合物是公知的。美国专利4792632,4737593及5534559和英国专利-A-2310855公开了双酰基氧膦光引发剂。单-和双-酰基氧膦光引发剂公开在美国专利5218009之中。美国专利5942290公开了以α-羟基酮化合物与单-、双-及三-酰基氧膦的分子络合物用作光引发剂。烷基双酰基氧膦公开在英国专利-A-2259704中。烷氧苯基取代的双酰基氧膦光引发剂公开在英国专利-A-2292740中。二聚的双酰基氧膦光引发剂出现在美国专利5723512中。美国专利5667856谈及包含可固化组份及颜料的紫外射线固化组合物,而所述颜料选自分别为红颜料和黄颜料的吡咯并吡咯和异吲哚满酮。还可以是酮基光引发剂及鎓盐光引发剂。酰基氧膦是烯属不饱和化合物的非常有效的光引发剂。然而,这类光引发剂在使用中的缺点是它们固有地显不同程度的黄色。固化时它们并不完全消耗掉,因此已固化的基质常有不期望的泛黄现象。这被认为是“固化引起的发黄”或“引发的发黄”。这对透明和着白色的体系,例如在木材、金属、塑料、玻璃等上面的透明和着白色的涂层,特别是厚涂层来说,是一个具体问题。解决这一问题会对凝胶涂层和粉末涂料的涂布有益。用酰基氧膦固化时的发黄对所有类型的油墨,包括丝网印刷油墨、橡皮凸版油墨、照相凹版油墨及胶版印刷油墨来说,也很不利。这种变黄对塑料镜片和镜片涂料的固化也是一个问题。当使用双酰基氧膦这类光引发剂时,这一不期望的黄色是一个特别难题。近来,在若干应用中,很多实践家故意“超量照射”可固化基质,以便有目的地将所有残留的黄色光漂白掉。这一方法对所生成的物品来说是破坏性的,而且是不经济的。出人意料地,现已发现,在少量某些红色、蓝色和紫色颜料存在下用酰基氧膦光引发剂使组合物光固化,能防止已固化基质生成不期望的黄色。因此,本专利技术涉及将烯属不饱和可聚合化合物固化的方法,其中使固化引起的泛黄度减至最少,此方法在于这些化合物中加入(a)至少一种酰基氧膦光引发剂,及(b)一种或多种耐光性红色、蓝色或紫色有机颜料。其中组份(b)与组份(a)的重量比为一百万分之10左右至1百万分之10000左右。并用紫外射线或阳光进行照射,或用相当于日光的光源进行照射。组份(a)的酰基氧膦光引发剂可以与组份(b)的一种颜料或多种颜料配制到一起,形成一种新型酰基氧膦光引发剂体系,此体系当用于烯属不饱和可聚合化合物的固化工艺时,不致于产生黄色。因此,提供包含下列各成分的光引发剂体系也是本专利技术的目的(a)至少一种酰基氧膦光引发剂,及(b)一种或多种耐光性红色、蓝色或紫色有机颜料,其中组份(b)与组份(a)的重量比为1百万分之10左右至1百万分之10000左右。本专利技术还涉及一种组合物,它在用紫外射线或日光进行固化时,或用相当于日光的光源进行固化时产生黄色最少,此组合物包含至少一种烯属不饱和可聚合化合物,及(a)至少一种酰基氧膦光引发剂,及(b)一种或多种耐光性红色、蓝色或紫色有机颜料,其中组份(b)与组份(a)的重量比为1百万分之10左右至1百万分之10000左右。根据本专利技术的方法及组合物包含任何本身带固有黄色的酰基氧膦光引发剂。有关本专利技术可用的单-、双-及三-酰基氧膦光引发剂的介绍,可以在美国专利5942290中找到,此专利在此收作参考文献。优选通式(Ⅰ)的成分(a)酰基氧膦光引发剂 式中R1和R2彼此独立地是C1-C12烷基、苄基、未取代的或被卤素、C1-C8烷基和/或C1-C8烷氧基取代一次至四次的苯基、或者是环己基或COR3基;或者R1是-OR4、或 基团;R3是未取代或被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基和/或卤素取代一次至四次的苯基,或者是 基团;R4是C1-C8烷基、苯基或苄基;Y是亚苯基、C1-C12亚烷基、或亚环己基;及X是C1-C18亚烷基或基团 最优选组份(a)是通式(Ⅰa)的至少一类双酰基氧膦 其中R1是C1-C12烷基、环己基、或未被取代或被卤素和/或C1-C8烷基取代一次至四次的苯基,R5和R6彼此独立地是其它C1-C8烷基,R7是氢或C1-C8烷基,以及R8是氢或甲基,优选R8是氢。优选的方法是,其中通式(Ⅰa)化合物中的R1是C2-C10烷基、环己基、或未被取代的或被C1-C4烷基、C1和/或Br取代一次至四次的苯基。一种令人感兴趣的方法是,其中通式(Ⅰa)化合物中的R1是C3-C8烷基、环己基、或未被取代的或被C1-C4烷基在2-、3-、4-、或2,5-位取代的苯基。一种特别优选的方法是,其中通式(Ⅰa)化合物中的R1是C4-C12烷基或环己基,R5和R6彼此独立地是其它C1-C8烷基,而R7是氢或C1-C8烷基。一种优选方法是,其中通式(Ⅰa)化合物中的R5和R6是C1-C4烷基,而R7是氢或C1-C4烷基。一种特别优选的方法是,其中通式(Ⅰa)化合物中的R5和R6是甲基,而R7是氢或甲基。另一种有价值的方法是式(Ⅰa)中R5、R6和R7是甲基。一种进一步优选的方法是,其中通式(Ⅰa)化合物中的R5、R6和R7是甲基,而R8是氢。一种值得特别提及的方法是,其中通式(Ⅰa)化合物中的R1是C3-C8烷基。一种特别优选的方法是,其中通式(Ⅰa)化合物中的R1是异丁基。一种非常特别优选的方法是,其中通式(Ⅰa)化合物中的R1是苯基。最优选的方法是,其中通式(Ⅰa)化合物是供自Ciba SpecialtyChemicals的Irgacure819 C1-C12烷基可以是直链的或支化的,而且可以例如是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基或十二烷基。优选C1-C12,例如是C1-C8或C1-C6,特别是C1-C4烷基,这些基团与前面有适当碳原子数的基团有相同的定义。C1-C8烷氧基可以是直链的或支化的,而且可以是例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、己氧基、庚氧基、或辛氧基。优选例如C1-C6,或特别是C1-C4烷氧基,这些基团与前面有适当碳原子数的基团有相同的定义。C1-C8烷硫基可以是直链的或支化的,而且可以例如是甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、丁硫基、叔丁硫基、己硫基、或辛硫基、特别是甲硫基。卤素是例如氯,溴和碘,特别是氯。取代苯基被取代一次至四次,例如一次、两次或三次。取代发生在苯环的2、3、4、5、2,4、2,5、2,6、3,4、3,5、2,4,6、或3,4,5位。C1-C8烷基、C1-C4烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基及C1-C8烷氧基取代基可具有上面指出的定义。取代苯基的例子是甲苯基、二甲苯基、4-甲氧基苯基、2,4-及2,5-二甲氧基苯基、乙苯基、2,4-二甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基,及4-烷氧基-2-甲基苯基。在本专利技术的方法和组合物中,优选组份(b)与组分(a)的重量比为每1百万份约100份至每1百万份约1000份。所采用的组份(b)与组分(a)的重量比,具体取决本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种将烯属不饱和可聚合化合物固化的方法,其中使固化时的泛黄度极小,所述方法包括在此化合物中加入:(a)至少一种通式(Ⅰ)的酰基氧膦光引发剂:R↓[1]-*-*-R↓[3] (Ⅰ),式中R↓[1]和R↓[2]彼此独立地是C↓[ 1]-C↓[12]烷基、苄基、未取代的或被卤素、C↓[1]-C↓[8]烷基和/或C↓[1]-C↓[8]烷氧基取代一次至四次的苯基、或者是环己基或COR↓[3]基;或者R↓[1]是-OR↓[4]、或-X-*-*-R↓[3]基团; R↓[3]是未取代或被C↓[1]-C↓[8]烷基、C↓[1]-C↓[8]烷氧基、C↓[1]-C↓[8]烷硫基和/或卤素取代一次至四次的苯基,或者是-Y-*-*-R↓[1]基团;R↓[4]是C↓[1]-C↓[8]烷基、苯基或苄基 ;Y是亚苯基、C↓[1]-C↓[12]亚烷基、或亚环己基;及X是C↓[1]-C↓[18]亚烷基或***基团,(b)一种或多种耐光性红、蓝或紫色有机颜料,其中组分(b)与组份(a)的重量比为1百万分之10左右至1百万分之1 0,000左右,和其中组份(b)的一种或多种颜料在液体中的分散液在L、a、b三色觉色标上具有正a值和负b值,以及包括将如此获得的混合物用紫外线照射,或用日光或与日光相当的光源照射。...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员:W阿尔阿克达D布拉默EV斯茨曼D沃斯特拉茨基
申请(专利权)人:西巴特殊化学品控股有限公司
类型:发明
国别省市:CH[瑞士]

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