一种甲氧基丙烯酸酯类农药产品废水的处理方法技术

本发明专利技术涉及一种甲氧基丙烯酸酯类农药产品废水的处理方法，所述方法包括以下步骤：废水收集并过滤；加入硫酸，调节pH值，并使无机钾盐转化为硫酸钾；UV‑光催化氧化，使有机钾盐转化为硫酸钾；加入氢氧化钾，调节pH值，并中和过量的硫酸，然后加入三氯化铁进行沉淀反应；过滤，除去絮凝物；多效蒸发并结晶离心，分离得到硫酸钾固体，蒸汽冷凝水及蒸出水均回用于车间。实现废水资源化利用，废水零排放，具有较高的经济及环境效益。

【技术实现步骤摘要】
一种甲氧基丙烯酸酯类农药产品废水的处理方法
本专利技术涉及废水处理
，具体地讲，涉及一种甲氧基丙烯酸酯类农药产品废水的处理方法。
技术介绍
生产甲氧基丙烯酸酯类农药产品如吡唑醚菌酯、嘧菌酯、醚菌酯、肟菌酯等，所产生的废水主要成分为：原药，甲基硫酸钾、碳酸钾、碳酸氢钾混盐，CODcr＝30000-40000mg/l。对于高盐废水，目前生产企业普遍采用的治理工艺为：第一步：压滤回收产品；第二步，蒸发除盐：蒸出水CODcr＝5000-10000mg/l，需要进一步处理后达标排放，混盐作为危险废物委托处置。传统处理工艺存在以下问题：1)因废水CODcr浓度较高，不经过预处理直接蒸发得到的混盐只能作为危险废物处置，大大增加处置成本的同时，浪费有用资源。2)蒸出水仍含有较高有机物，需经过进一步处理后方能达标排放，处理费用较高，且不产生经济效益。
技术实现思路
为了解决现有技术存在的不足，本专利技术的目的在于提供一种甲氧基丙烯酸酯类农药产品废水的处理方法，实现废水中高浓度高含盐的资源化利用，生产硫酸钾作为副产品出售，蒸汽冷凝水及蒸出水均回用于车间，尾气经碱吸收后达标排放，不产生二次污染，具有良好的经济及环境效益。为实现上述目的，本专利技术提供一种甲氧基丙烯酸酯类农药产品废水的处理方法，包括以下步骤：1)废水收集并过滤；2)加入硫酸，调节pH值，并使无机钾盐转化为硫酸钾；3)UV-光催化氧化，使有机钾盐转化为硫酸钾；4)加入氢氧化钾，调节pH值，并中和过量的硫酸，然后加入三氯化铁进行絮凝沉淀反应；5)过滤，除去絮凝物；6)多效蒸发并结晶离心，分离得到硫酸钾固体，蒸汽冷凝水及蒸出水均回用于车间。进一步地，所述步骤1)中过滤步骤采用双联过滤器。进一步地，所述步骤2)中调节pH值为2.5-3.0。进一步地，所述步骤2)中的无机钾盐为碳酸钾和碳酸氢钾，反应式如下：K2CO3+H2SO4→K2SO4+H2O+CO2↑2KHCO3+H2SO4→K2SO4+2H2O+2CO2↑。进一步地，所述步骤3)中的有机钾盐为甲基硫酸钾，反应式如下：R-H+HO·→R·+H2O2K(CH3)SO4+3O2→K2SO4+2H2O+2CO2↑+H2SO4。进一步地，所述步骤4)中调节pH值为6.0-7.0。进一步地，所述步骤4)中反应式如下：H2SO4+2KOH→K2SO4+2H2O3KOH+FeCl3→Fe(OH)3↓+3KCl。进一步地，所述步骤5)中絮凝物包括氢氧化铁及少部分可絮凝的小分子有机物。进一步地，所述步骤2)及步骤3)中反应生成的气体及所述步骤6)中蒸发过程产生的气体经碱吸收处理。更进一步地，所述碱吸收采用两级喷淋塔进行，所述碱吸收中的碱为氢氧化钠水溶液或碳酸钠水溶液。与现有技术相比，本专利技术具有以下优点：1)回收产品过程采用双联过滤器代替传统压滤，操作更简便，大大改善现场环境。2)对废水调酸将碳酸钾与碳酸氢钾混盐转变为单一硫酸钾盐，利用UV-光催化氧化技术将甲基硫酸钾转变为硫酸钾，实现废水中混盐至单一盐的转变，使原本作为危废处置的混盐能够资源化回收。3)整个流程废水零排放，实现循环经济目的：废水中钾盐回收作为副产品出售，母液套蒸，蒸汽冷凝水及蒸出水回用于车间，大大节约水资源。综上，本专利技术提供一种甲氧基丙烯酸酯类农药产品废水的处理方法，实现废水中高浓度高含盐的资源化利用，对废水处理效果好，有效解决了现有处理技术存在的高成本、低效率、产生大量危废的不足。实现废水资源化的目的，节约能源及水资源，经济与环保效益相统一。附图说明图1为本专利技术的甲氧基丙烯酸酯类农药产品废水处理的工艺流程图。具体实施方式为了更好的解释本专利技术，下面结合附图及具体实施例对本专利技术作进一步说明。如图1所示，废水中含有1.3％-1.5％的甲氧基丙烯酸酯类农药产品、7.2％-7.5％的甲基硫酸钾、4.8％-5.0％的碳酸氢钾、1.4％-1.6％的碳酸钾。实施例1第一步，废水收集及过滤回收产品：车间每天产生废水38吨，废水进入废水收集罐，罐底为锥形，废水泵出口设双联过滤器用于过滤回收产品，每天可回收产品0.5吨，双联过滤器设压力连锁控制，当一台压力高时报警并切换另一台，避免堵塞影响处理流程连续化，每天产生滤液37.5吨，进入第二步处理。第二步，调节pH：废水以3.0m3/h量泵入pH调节罐中，同时加入98％硫酸，根据质量流量计控制酸与废水的比例，硫酸加入量为114kg/h，自动调节pH＝2.5，使废水中碳酸钾(45kg/h)及碳酸氢钾盐(145kg/h)反应生成硫酸钾(178kg/h)，尾气经引风系统引入碱洗喷淋塔处理。第三步，UV-光催化氧化：pH＝2.5的废水以3.2m3/h量泵入UV-光催化氧化工艺系统，对废水进行预处理，采用自动加药系统投入27.5％双氧水及40％三氯化铁溶液，投加量分别为1500ppm、170ppm，通过羟基自由基的氧化作用将有机物降解为CO2、H2O及小分子酸，甲基硫酸钾(220kg/h)被氧化生成硫酸钾(128kg/h)，尾气经引风系统引入碱洗喷淋塔处理。第四步，调节pH：上步废水以3.3m3/h量泵入pH调节罐，用40％氢氧化钾中和废水，根据质量流量计控制氢氧化钾溶液与废水的比例，40％氢氧化钾投加量为270kg/h，自动调节使废水pH＝6.0，同时使多余的硫酸(72kg/h)反应生成硫酸钾(128kg/h)，与UV-光催化氧化自动加药系统投加的微量三氯化铁(0.025kg/h)反应生成氢氧化铁(0.015kg/h)与氯化钾(0.035kg/h)。第五步，过滤除杂：将反应生成的少部分絮凝物(0.025kg/h)过滤，絮凝物包括氢氧化铁及少量可絮凝的小分子有机物。第六步，多效蒸发及离心分离：经前五步处理后的pH＝6.0的废水以3.3m3/h量泵入多效蒸发系统，废水中含有反应生成的434kg/hK2SO4与0.035kg/hKCl，每吨废水产生KCl0.011kg，而每吨废水含K2SO4131.5kg，KCl仅占总盐量的0.008％，故产生的KCl不影响副产K2SO4的质量。在真空状态下，经过一、二、三效蒸发器浓缩得到过饱和硫酸钾溶液，然后进入结晶釜结晶，再经离心分离，得到硫酸钾(490kg/h，含量≥85％)作为副产品出售，蒸汽冷凝水及蒸出水(2.4m3/h，CODcr≤500mg/1，NH3-N≤30mg/l)均回用于车间，蒸发过程产生的不凝尾气经引风系统引入碱洗喷淋塔处理。在步骤二、三、六中涉及的碱洗喷淋塔处理中的碱为2-5％的氢氧化钠水溶液。实施例2第一步，同实施例1。第二步，调节pH：废水以3.2m3/h量泵入pH调节罐中，同时加入80％废硫酸，根据质量流量计控制酸与废水的比例，硫酸加入量为150kg/h，自动调节pH＝2.8，使废水中碳酸钾(46kg/h)及碳酸氢钾盐(150kg/h)反应生成硫酸钾(190kg/h)，尾气经引风系统引入碱洗喷淋塔处理。第三步，UV-光催化氧化：pH＝2.8的废水以3.3m3/h量泵入UV-光催化氧化工艺系统，对废水进行预处理，采用自动加药系统投入30％双氧水及35％三氯化铁溶液，投加量分别为1450ppm、200ppm，通过羟基自由基的氧化作用将有机物降解为CO2、H2O及小分子酸，甲基硫酸钾(22本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种甲氧基丙烯酸酯类农药产品废水的处理方法，所述方法包括以下步骤：1)废水收集并过滤；2)加入硫酸，调节pH值，并使无机钾盐转化为硫酸钾；3)UV‑光催化氧化，使有机钾盐转化为硫酸钾；4)加入氢氧化钾，调节pH值，并中和过量的硫酸，然后加入三氯化铁进行絮凝沉淀反应；5)过滤，除去絮凝物；6)多效蒸发并结晶离心，分离得到硫酸钾固体，蒸汽冷凝水及蒸出水均回用于车间。

【技术特征摘要】
1.一种甲氧基丙烯酸酯类农药产品废水的处理方法，所述方法包括以下步骤：1)废水收集并过滤；2)加入硫酸，调节pH值，并使无机钾盐转化为硫酸钾；3)UV-光催化氧化，使有机钾盐转化为硫酸钾；4)加入氢氧化钾，调节pH值，并中和过量的硫酸，然后加入三氯化铁进行絮凝沉淀反应；5)过滤，除去絮凝物；6)多效蒸发并结晶离心，分离得到硫酸钾固体，蒸汽冷凝水及蒸出水均回用于车间。2.根据权利要求1所述的甲氧基丙烯酸酯类农药产品废水的处理方法，其特征在于，所述步骤1)中过滤步骤采用双联过滤器。3.根据权利要求1所述的甲氧基丙烯酸酯类农药产品废水的处理方法，其特征在于，所述步骤2)中调节pH值为2.5-3.0。4.根据权利要求1所述的甲氧基丙烯酸酯类农药产品废水的处理方法，其特征在于，所述步骤2)中的无机钾盐为碳酸钾和碳酸氢钾，反应式如下：K2CO3+H2SO4→K2SO4+H2O+CO2↑2KHCO3+H2SO4→K2SO4+2H2O+2CO2↑。5.根据权利要求1所述的甲氧基丙烯酸酯类农药产品废水的处理方法...

【专利技术属性】
技术研发人员：尚鸿艳，孙敬权，李新生，张荣全，庄文栋，孙丽梅，冯小冬，
申请(专利权)人：利民化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32