三溴苯氧基四溴双酚A碳酸酯的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种三溴苯氧基四溴双酚A碳酸酯齐聚物的制备方法，本发明专利技术方法，采用双(三氯甲基)碳酸二甲酯代替光气，通过加入相转移催化剂，制备分子量为2500～3500的三溴苯氧基四溴双酚A碳酸酯产品，具有反应条件易控制，工艺简单，溴含量与熔点低，分子量可控的优点。

【技术实现步骤摘要】
三溴苯氧基四溴双酚A碳酸酯的制备方法
本专利技术涉及一种溴化芳香族阻燃剂的制备方法，具体地说涉及一种三溴苯氧基四溴双酚A碳酸酯的制备方法，属于精细化工领域。
技术介绍
三溴苯氧基四溴双酚A碳酸酯属于一种溴化芳香族阻燃剂，具有热稳定性高、渗出量少、加工性能优异、对树脂的物理性能影响较少、不腐蚀等优点，用于加工对热稳定性、紫外光稳定性和颜色要求较高的热塑性塑料，特别是适合于加工PBT、PET、PBT/PET共混树脂、聚碳酸酯、ABS、PC/ABS、聚砜树脂、SAN以及各类树脂。目前溴代PC阻燃剂传统合成方法是以双酚A和固体光气为原料，再以苯酚封端合成。其缺点是光气具有剧毒性，且在使用、运输和贮藏过程中极易发生事故，使用不方便，易造成环境污染，使用过程中难准确控制用量；同时生产过程要求条件较苛刻。
技术实现思路
本专利技术的目的是解决现有技术方法中所存在的问题，提供一种采用双(三氯甲基)碳酸二甲酯代替光气，通过加入相转移催化剂，制备分子量为2500～3500的三溴苯氧基四溴双酚A碳酸酯的制备方法，具有反应条件易控制，工艺简单，溴含量低，熔点低和分子量可控的优点。为了达到以上目的，本专利技术所采用的技术方案为：本专利技术的三溴苯氧基四溴双酚A碳酸酯制备方法，包括下列步骤：(1)分别将四溴双酚A，相转移催化剂，氢氧化钠或氢氧化钾溶液，搅拌下，加入到氯代烃中，通冷却水，温度控制在10～30℃，搅拌均匀，制得悬浮液或透明液，备用；(2)将双(三氯甲基)碳酸二甲酯溶解于氯代烃中，搅拌均匀，制得双(三氯甲基)碳酸二甲酯的氯代烃溶液，备用；(3)将三溴苯酚溶解到氯代烃中，搅拌均匀，制得透明液，备用；(4)温度控制在10～30℃，搅拌下，将步骤(2)所得的双(三氯甲基)碳酸二甲酯的氯代烃溶液，加入到步骤(1)所得的悬浮液或透明液中，进行聚合反应，同时，再滴加氢氧化钠或氢氧化钾溶液，至反应物料的PH值在7-10，滴加完毕，保温0.5小时；(5)保温0.5小时后，滴加步骤(3)制得的透明液，滴加完毕，搅拌下保温0.5小时后，停止搅拌，静置分层，去除水相，有机相用水洗涤至无氯离子，在搅拌下，缓慢加入到析出剂中，使三溴苯氧基四溴双酚A碳酸酯以颗粒状从溶液中析出，然后经过滤、洗涤及真空干燥得三溴苯氧基四溴双酚A碳酸酯产品。所述的相转移催化剂，加入量为四溴双酚A的摩尔量的0.01-0.1倍，优选为0.03-0.06倍。所述的相转移催化剂为四丁基溴化铵、盐酸三甲胺、三乙胺、苄基三乙基氯化铵、吡啶中的一种或二种的混合。步骤(1)中，所述的氢氧化钠或氢氧化钾溶液，质量百分比浓度为1-10％，其加入的摩尔量为四溴双酚A摩尔量的1.5-2.5倍，优选摩尔量为2.0-2.1倍。所述的三溴苯酚，加入量是四溴双酚A摩尔量的0.25-1.0倍，优选摩尔量为0.3-0.5倍。所述的双(三氯甲基)碳酸二甲酯，加入量是四溴双酚A摩尔量的1-10倍，优选摩尔量为2-8倍。步骤(1)、(2)和(3)中，所述的氯代烃为二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳或二氯乙烷中的一种。步骤(1)中，所述的氯代烃，用量的毫升数为四溴双酚A摩尔量的1200-3000倍，优选为1500-2000倍。步骤(2)中，所述的氯代烃，用量的毫升数为双(三氯甲基)碳酸二甲酯摩尔量的300-1500倍，优选为500-1000倍。步骤(3)中，所述的氯代烃，用量的毫升数为三溴苯酚摩尔量的1500-3000倍，优选为2000-2500倍。步骤(4)中，所述的氢氧化钠或氢氧化钾溶液，质量百分比浓度为1-10％。所述的析出剂为甲醇、乙醇、乙酸乙酯中的一种。所述的析出剂，用量的毫升数为有机相用水洗涤至无氯离子后体积量的2-10倍，优选3～5倍。本专利技术采用毒性小于光气的双(三氯甲基)碳酸二甲酯为原料，与原工艺使用的光气相比，便于运输、储存，操作也更有安全性。本专利技术方法，在相转移催化剂的条件下，由四溴双酚A与双(三氯甲基)碳酸二甲酯进行聚合反应，聚合物再由封端剂三溴苯酚进行封端得到目标产物的卤代烃溶液，再在析出剂中析出目标产物，具有反应条件易控制，工艺简单，溴含量低，熔点低和分子量可控的优点。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术作进一步说明，但本专利技术的实施方式不限于此。实施例1(1)分别将四溴双酚A27.2克(0.05mol)、四丁基溴化铵0.8克(0.0025mol)、质量百分比浓度为10％的氢氧化钠溶液40mL(含氢氧化钠0.1mol)，搅拌下加入到80mL的二氯甲烷中，通冷却水，温度控制在10℃，搅拌均匀，制得悬浮液或透明液，备用；(2)取双(三氯甲基)碳酸二甲酯45克(0.15mol)，溶解于100mL的二氯甲烷中，搅拌均匀，制得双(三氯甲基)碳酸二甲酯的氯代烃溶液，备用；(3)将三溴苯酚6.6克(0.02mol)溶解到50mL的二氯甲烷中，搅拌均匀，制得透明液，备用；(4)温度控制在10℃，在搅拌下，将步骤(2)所得的双(三氯甲基)碳酸二甲酯的氯代烃溶液，加入到步骤(1)所得的悬浮液或透明液中，进行聚合反应，同时，滴加质量百分比浓度为10％的氢氧化钠溶液，至反应物料的PH值在10，滴加完毕，保温0.5小时；(5)保温0.5小时后，滴加步骤(3)制得的透明液，滴加完毕，搅拌下保温0.5小时后，停止搅拌，静置分层，去除水相，有机相用水洗涤至无氯离子，在搅拌下，缓慢加入到750mL乙醇中，使三溴苯氧基四溴双酚A碳酸酯以颗粒状从溶液中析出，然后经过滤、洗涤及真空干燥得白色固体三溴苯氧基四溴双酚A碳酸酯产品30.5克。本文档来自技高网...

【技术保护点】
三溴苯氧基四溴双酚A碳酸酯的制备方法，其特征是在于，包括下列步骤：(1)分别将四溴双酚A，相转移催化剂，氢氧化钠或氢氧化钾溶液，搅拌下，加入到氯代烃中，通冷却水，温度控制在10～30℃，搅拌均匀，制得悬浮液或透明液，备用；(2)将双(三氯甲基)碳酸二甲酯溶解于氯代烃中，搅拌均匀，制得双(三氯甲基)碳酸二甲酯的氯代烃溶液，备用；(3)将三溴苯酚溶解到氯代烃中，搅拌均匀，制得透明液，备用；(4)温度控制在10～30℃，搅拌下，将步骤(2)所得的双(三氯甲基)碳酸二甲酯的氯代烃溶液，加入到步骤(1)所得的悬浮液或透明液中，进行聚合反应，同时，再滴加氢氧化钠或氢氧化钾溶液，至反应物料的pH值在7‑10，滴加完毕，保温0.5小时；(5)保温0.5小时后，滴加步骤(3)制得的透明液，滴加完毕，搅拌下保温0.5小时后，停止搅拌，静置分层，去除水相，有机相用水洗涤至无氯离子，在搅拌下，缓慢加入到析出剂中，使三溴苯氧基四溴双酚A碳酸酯以颗粒状从溶液中析出，然后经过滤、洗涤及真空干燥得三溴苯氧基四溴双酚A碳酸酯产品；所述的相转移催化剂为四丁基溴化铵、盐酸三甲胺、三乙胺、苄基三乙基氯化铵、吡啶中的一种或二种的混合；所述的相转移催化剂，加入量为四溴双酚A的摩尔量的0.01‑0.1倍；所述的三溴苯酚，加入量是四溴双酚A摩尔量的0.25‑1.0倍；所述的双(三氯甲基)碳酸二甲酯，加入量是四溴双酚A摩尔量的1‑10倍；步骤(1)中，所述的氢氧化钠或氢氧化钾溶液，质量百分比浓度为1‑10％；其加入的摩尔量为四溴双酚A摩尔量的1.5‑2.5倍；步骤(4)中，所述的氢氧化钠或氢氧化钾溶液，质量百分比浓度为1‑10％。...

【技术特征摘要】
1.三溴苯氧基四溴双酚A碳酸酯的制备方法，其特征是在于，包括下列步骤：(1)分别将四溴双酚A，相转移催化剂，氢氧化钠或氢氧化钾溶液，搅拌下，加入到氯代烃中，通冷却水，温度控制在10～30℃，搅拌均匀，制得悬浮液或透明液，备用；(2)将双(三氯甲基)碳酸二甲酯溶解于氯代烃中，搅拌均匀，制得双(三氯甲基)碳酸二甲酯的氯代烃溶液，备用；(3)将三溴苯酚溶解到氯代烃中，搅拌均匀，制得透明液，备用；(4)温度控制在10～30℃，搅拌下，将步骤(2)所得的双(三氯甲基)碳酸二甲酯的氯代烃溶液，加入到步骤(1)所得的悬浮液或透明液中，进行聚合反应，同时，再滴加氢氧化钠或氢氧化钾溶液，至反应物料的pH值在7-10，滴加完毕，保温0.5小时；(5)保温0.5小时后，滴加步骤(3)制得的透明液，滴加完毕，搅拌下保温0.5小时后，停止搅拌，静置分层，去除水相，有机相用水洗涤至无氯离子，在搅拌下，缓...

【专利技术属性】
技术研发人员：李春梅，
申请(专利权)人：青岛森美克化工技术有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37