吡唑基联苯羧酰胺类化合物及其防治有害微生物的用途制造技术

本发明专利技术涉及新的式（Ｉ）的吡唑基联苯羧酰胺类化合物，其中Ｒ＜ｓｕｐ＞１＜／ｓｕｐ＞，Ｒ＜ｓｕｐ＞２＜／ｓｕｐ＞，Ｘ，ｍ，Ｙ和ｎ各自如说明书中所定义。本发明专利技术还涉及制备所述物质的其它方法和使用其防治有害微生物的用途，以及新的中间体产物及其制备方法。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及新的吡唑基联苯羧酰胺类化合物，其多种制备方法及其防治有害微生物的用途。已知多种N-羧酰苯胺类化合物具有杀真菌活性(参见WO 93/11117，EP-A 0545 099，EP-A 0 589 301，WO 99/09013，DE 198 40 322)。所以，可使用N-(2-环己基)-1，3-二甲基-5-氟吡唑-4-羧酰苯胺，N-(2-苯基)-1，3-二甲基-吡唑-4-羧酰苯胺和N--1，3-二甲基-吡唑-4-羧酰苯胺防治真菌。上述物质的活性是好的；可是，在一些情况下它们不适合在低剂量使用。因此本专利技术提供了新的式(I)的吡唑基联苯羧酰胺类化合物 其中R1代表氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、苯甲基或吡啶甲基，R2代表氢或C1-C6-烷基，X代表卤素、硝基、氰基、羟基、羧基、C1-C8-烷基、带有1-5个卤素原子的C1-C6-卤代烷基、C1-C8-烷氧基、带有1-5个卤素原子的C1-C6-卤代烷氧基、C1-C8-烷硫基、带有1-5个卤素原子的C1-C6-卤代烷硫基、C2-C8-链烯氧基、C2-C8-链炔氧基、C3-C8-环烷基、C1-C8-烷氧基羰基或代表-C(R2)＝N-OR1，m代表0-3的整数，其中m代表2或3时，X代表相同或不同的基团，Y代表卤素、硝基、氰基、羟基、羧基、C1-C8-烷基、带有1-5个卤素原子的C1-C6-卤代烷基、C1-C8-烷氧基、带有1-5个卤素原子的C1-C6-卤代烷氧基、C1-C8-烷硫基、带有1-5个卤素原子的C1-C6-卤代烷硫基、C2-C8-链烯氧基、C2-C8-链炔氧基、C3-C8-环烷基、C1-C8-烷氧基羰基或代表C1-C6-烷氧亚胺基(Alkoximino)-C1-C6-烷基和n代表0-4的整数，其中n代表2、3或4时，Y代表相同或不同的基团。而且，现已发现式(I)的吡唑基联苯羧酰胺类化合物的制备是通过a)式(II)的羧酸衍生物与式(III)的苯胺衍生物反应 其中G代表卤素、羟基或C1-C6-烷氧基， 其中R1，R2，X，m，Y和n各自具有上述定义，如果需要反应在催化剂存在下，如果需要反应在酸结合剂和如果需要反应在稀释剂存在下进行，或(b)式(IV)的羧酰胺衍生物与式(V)的硼酸衍生物反应 其中X和m各自具有上述定义， 其中R1，R2，Y和n各自为上述定义和G1和G2各自代表氢或一起代表四甲基亚乙基，如果需要反应在催化剂存在下，如果需要反应在酸结合剂存在下和如果需要反应在稀释剂存在下进行，或(c)式(VI)的羧酰胺-硼酸-衍生物与式(VII)的苯基肟衍生物反应 其中X和m各自具有上述定义和G1和G2各自代表氢或一起代表四甲基亚乙基， 其中R1，R2，Y和n各自具有上述定义如果需要反应在催化剂存在下，如果需要反应在酸结合剂存在下和如果需要反应在稀释剂存在下进行，或d)式(VIII)的联苯基酰基衍生物与式(IX)的烷氧基胺反应 其中R2，X，m，Y和n各自具有上述定义和，R1-O-NH2×HCl(IX)其中R1具有上述定义，如果需要反应在酸结合剂和如果需要反应在稀释剂存在下进行，或e)式(I-a)的羟胺衍生物与式(X)的化合物反应 其中R2，X，m，Y和n各自具有上述定义，R3-E(X)其中R3代表C1-C6-烷基和E代表氯、溴、碘、甲磺酰基或对甲苯磺酰基，或R3和E一起代表硫酸(二-C1-C6-烷基)酯，如果需要反应在酸结合剂存在下和如果需要反应在稀释剂存在下进行，或f)式(IV)的羧酰胺衍生物与式(VII)的苯基肟衍生物反应 其中X和m各自具有上述定义 其中R1，R2，Y和n各自具有上述定义反应在钯或铂催化剂存在下和在4，4，4’，4’5，5，5’，5’-八甲基-2，2’-双-1，3，2-二氧硼戊环(dioxaborolan)存在下，如果需要反应在酸结合剂存在下和如果需要反应在稀释剂存在下进行。最后，已经发现新的式(I)的吡唑基联苯羧酰胺类化合物具有非常好的杀微生物活性并在作物保护和材料保护中用于防治有害微生物。令人惊奇的是，根据本专利技术的式(I)吡唑基联苯羧酰胺类化合物比现有技术中结构非常接近并具有相同作用目的的活性化合物有较好的杀真菌活性。式(I)提供了根据本专利技术吡唑基联苯羧酰胺类化合物的一般性定义。R1优选代表氢、C1-C4-烷基、具有1-5个氟原子、氯原子和/或溴原子的C1-C2-卤代烷基、苯甲基或吡啶甲基。R2优选代表氢或C1-C4-烷基。X优选代表氟、氯、溴、硝基、氰基、羟基、羧基、C1-C6-烷基、带有1-5个氟原子、氯原子和/或溴原子的C1-C2-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、带有1-5个氟原子、氯原子和/或溴原子的C1-C2-卤代烷氧基、C1-C6-烷硫基、带有1-5个氟原子、氯原子和/或溴原子的C1-C2-卤代烷硫基、C2-C6-链烯氧基、C2-C6-链炔氧基、C3-C7-环烷基、C1-C4-烷氧基羰基或代表-C(R2)＝N-OR1。m优选代表0-3的整数，其中如果m代表2或3时，X代表相同或不同的基团。Y优选代表氟、氯、溴、硝基、氰基、羟基、羧基、C1-C6-烷基、带有1-5个氟原子、氯原子和/或溴原子的C1-C2-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、带有1-5个氟原子、氯原子和/或溴原子的C1-C2-卤代烷氧基、C1-C6-烷硫基、带有1-5个氟原子、氯原子和/或溴原子的C1-C2-卤代烷硫基、C2-C6-链烯氧基、C2-C6-链炔氧基、C3-C7-环烷基、C1-C4-烷氧基羰基或代表C1-C4-烷氧亚胺基-C1-C4-烷基。n优选代表0-3的整数，其中n代表2或3时，Y代表相同或不同的基团。R1特别优选代表氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-氯乙基、苯甲基、2-吡啶基甲基、3-吡啶基甲基或4-吡啶基甲基。R2特别优选代表氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基或正丁基。X特别优选代表氟、氯、溴、硝基、氰基、羟基、羧基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、三氯甲基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、三氟甲硫基、二氟氯甲硫基、烯丙氧基、炔丙氧基、环丙基、环戊基、环己基、环庚基、甲氧羰基、乙氧羰基或代表-C(R2)＝N-OR1。m特别优选代表0-2的整数，其中如果m代表2时，X代表相同或不同的基团。Y特别优选代表氟、氯、溴、硝基、氰基、羟基、羧基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、三氯甲基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、三氟甲硫基、二氟氯甲硫基、烯丙氧基、炔丙氧基、环丙基、环戊基、环己基、环庚基、甲氧羰基、乙氧羰基或甲氧亚胺甲基。n特别优选代表0-2的整数，其中n代表2时，Y代表相同或不同的基团。进一步给出了优选的式(I-b)化合物 其中R1，R2，X，m，Y和n各自具有上述给出的定义。给出的特别优选的式(I-b)化合物中R1，R2，X，m，Y和n各自为上述给出的优选的或特别优选的定义。进一步给出了优选的式(I-c)化合物 其中R1，R2，X，m，Y和n各自为上述给出的定义。给出的特别优选的式(I-c)化合物中R1，R2，X，m，Y和n本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅰ）的吡唑基联苯羧酰胺类化合物： ＊＊＊ （Ⅰ）， 其中 Ｒ↑［１］代表氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－卤代烷基、苯甲基或吡啶甲基， Ｒ↑［２］代表氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基， Ｘ代表卤素、硝基、氰基、羟基、羧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷基、带有１－５个卤素原子的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－卤代烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷氧基、带有１－５个卤素原子的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－卤代烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷硫基、带有１－５个卤素原子的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－卤代烷硫基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［８］－链烯氧基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［８］－链炔氧基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］－环烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷氧基羰基或代表－Ｃ（Ｒ↑［２］）＝Ｎ－ＯＲ↑［１］， ｍ代表０－３的整数，其中ｍ代表２或３时，Ｘ代表相同或不同的基团， Ｙ代表卤素、硝基、氰基、羟基、羧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷基、带有１－５个卤素原子的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－卤代烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷氧基、带有１－５个卤素原子的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－卤代烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷硫基、带有１－５个卤素原子的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－卤代烷硫基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［８］－链烯氧基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［８］－链炔氧基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］－环烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷氧基羰基或代表Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷氧亚胺基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基和 ｎ代表０－４的整数，其中ｎ代表２、３或４时，Ｙ代表相同或不同的基团。...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：HL埃尔贝，H里克，R郭克尔，U瓦亨多夫一纽曼，A毛勒马赫尼克，KH库克，M库格勒，T耶特施，
申请(专利权)人：拜尔农作物科学股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]