式Ⅰ化合物的外消旋形式，非对映体的混合物或其纯的非对映体，其中每个Ｒ↓［０］和Ｒ↓［００］相互独立地为氢，Ｃ↓［１］～Ｃ↓［２０］烷基，Ｃ↓［３］～Ｃ↓［８］环烷基，Ｃ↓［６］～Ｃ↓［１４］芳基或含有Ｏ，Ｓ，Ｎ这类杂原子的Ｃ↓［３］～Ｃ↓［１２］杂芳基，它可以是未被取代的，或者被这样一些基团取代的：Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］烷基，Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］烷氧基，Ｃ↓［５］～Ｃ↓［８］环烷基，Ｃ↓［５］～Ｃ↓［８］环烷氧基，苯基，Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］烷基苯基，Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］烷氧基苯基，Ｃ↓［３］～Ｃ↓［８］杂芳基，氟或三氟甲基；每个Ｒ↓［１］基团相互独立地为一个氢原子，一个卤原子或环戊二烯环上一个Ｃ原子、Ｓ原子、Ｓｉ原子、一个Ｐ（Ｏ）或Ｐ（Ｓ）基团的被取代的键；每个Ｒ↓［２］和Ｒ↓［０２］相互独立地为一个氢原子，Ｃ↓［１］～Ｃ↓［２０］烷基，Ｃ↓［３］～Ｃ↓［８］环烷基，Ｃ↓［６］～Ｃ↓［１４］芳基或含有Ｏ，Ｓ，Ｎ这类杂原子的Ｃ↓［３］～Ｃ↓［１２］杂芳基，它可以未被取代，或者被这样一些基团取代：Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］烷基，Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］烷氧基，Ｃ↓［５］～Ｃ↓［８］环烷基，Ｃ↓［５］～Ｃ↓［８］环烷氧基，苯基，Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］烷基苯基，Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］烷氧基苯基，Ｃ↓［３］～Ｃ↓［８］杂芳基，氟或三氟甲基；作为指数的两个ｍ，每个都相互独立地为１，２或３；Ｎ为０或１；Ｘ↓［１］为一个仲膦基团或一个环状的亚膦基团，以及每个Ｘ↓［２］和Ｘ↓［３］相互独立地为一个仲膦基团。式Ⅰ化合物在前手性的未饱和化合物的加氢反应中是对映体选择性催化剂的有价值的配体。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及亚铁类化合物，它的每一个环戊二烯环的相互有关的α位置上被一个仲膦基团和一个仲膦甲基(这个仲膦甲基的亚甲基可以不被取代或被取代)，一个取代的环状亚膦酯甲基，一个取代的仲膦氨基甲基或一个取代的环状的亚膦酯氨基甲基取代；涉及制备这些化合物的方法；涉及带有这些四配位基的亚铁配体的金属配合物；以及涉及这些金属配合物在对映体选择性合成中的应用。手性亚铁二膦在有机合成(例如对映体选择性加成反应)中是有用的贵金属催化剂的配体。这些催化剂在合适的前手性不饱和化合物(例如取代的烯烃类，丙酮类，酮亚胺类)双键的加氢反应中特别重要。美国专利5,463,097号、5,466,844号和5,583,241号所述的亚铁二膦类化合物有时甚至已经以工业化的规模成功地用于从前手性的亚胺类化合物工业化地生产光学纯度的胺，例如用N-(2’，6’-二甲基苯基)-1-甲氧基甲基乙基亚胺进行加氢反应。WO 02/26750描述了在一个氮原子上连接有一个膦基的亚铁二膦，据说特别适用于烯胺类、亚甲基丁二酸类和α-酮基酯的加氢反应。催化剂是助剂，是需要从反应产物中除去的杂质，因此要尽量使用很少量的小分子量的金属催化剂。然而，亚铁二膦类化合物中不但铁的含量高，而且相对来说分子量也大。现已发现，在特殊的芳族酮亚胺的对映体选择性加氢反应中，当第一个环戊二烯环的二膦结构也存在于第二个环戊二烯环中从而形成一个四配位基的配体时，铁含量过高和分子量过大的问题可以在不损失有价值的催化活性的情况下得以解决。这些四配位基的配体是模式的，很容易制备，因此可以很简单的方式用于特定目的。带有这些配体的金属配合物，尽管可能有许多结合方式，都具备与相应的二配位基的配体不同的有价值的催化活性，可以带来新的应用机会。此外，还提供了这样一种可能，即将两个不同的具有催化活性的金属结合起来，如果有合适的立体选择性，可使不同的双键(例如C＝C双键或C＝O双键)同时进行加氢反应，从而避免了在两个反应步骤中使用两种催化剂。本专利技术首次提出式I所代表的外消旋形式的化合物，其非对映体的混合物或纯的非对映体。 其中每个R0和R00相互独立地为氢，C1～C20烷基，C3～C8环烷基，C6～C14芳基或含有O，S，N这类杂原子的C3～C12杂芳基，它可以是未被取代的，或者被这样一些基团取代的C1～C6烷基，C1～C6烷氧基，C5～C8环烷基，C5～C8环烷氧基，苯基，C1～C6烷基苯基，C1～C6烷氧基苯基，C3～C8杂芳基，氟或三氟甲基；每个R1基团相互独立地为一个氢原子，一个卤原子或环戊二烯环上一个C原子、S原子、Si原子、一个P(O)或P(S)基团的被取代的键；每个R2和R02相互独立地为一个氢原子，C1～C20烷基，C3～C8环烷基，C6～C14芳基或含有O，S，N这类杂原子的C3～C12杂芳基，它可以未被取代，或者被这样一些基团取代C1～C6烷基，C1～C6烷氧基，C5～C8环烷基，C5～C8环烷氧基，苯基，C1～C6烷基苯基，C1～C6烷氧基苯基，C3～C8杂芳基，氟或三氟甲基；作为指数的两个m，每个都相互独立地为1，2或3；N为0或1；X1为一个仲膦基团或一个环状的亚膦基团，以及每个X2和X3相互独立地为一个仲膦基团。每个环戊二烯环上可以或一次或两次有1～3个取代基R1。烃基或取代基R1可依次带有一个或多个(例如1～3个，优选的为1～2个)如下的取代基卤原子(F，Cl或Br，特别是F)，-OH，-SH，-CH(O)，-CN，-NR03R04，-C(O)-O-R05，-S(O)-O-R05，-S(O)2-O-R05，-P(OR05)2，-P(O)(OR05)2，-C(O)-NR03R04，-S(O)-NR03R04，-S(O)2-NR03R04，-O-(O)C-R06，-R03N-(O)C-R06，-R03N-S(O)-R06，-R03N-S(O)2-R06，C1～C4烷基，C1～C4烷氧基，C1～C4烷硫基，C5～C6环烷基，苯基，苄基，苯氧基或苄氧基，其中每个R03和R04都相互独立地为氢，C1～C4烷基，环戊基，环己基，苯基，苄基或R03和R04共同构成一个四亚甲基，五亚甲基或3-氧戊-1，5-二基基团，R05为氢，C1～C8烷基，C5～C6环烷基，苯基或苄基，R06为C1～C18烷基，优选地为C1～C12烷基，C1～C4卤烷基，C1～C4羟烷基，C5～C8环烷基(例如环戊基，环己基)，C6～C10芳基(例如苯基或萘基)或C7～C12芳烷基(例如苄基)。取代的或未被取代的取代基R1可以是，例如，C1～C12烷基，优选的是C1～C8烷基，特别优选的是C1～C4烷基。例如甲基，乙基，丙基或异丙基，丁基，异丁基或叔丁基，戊基，己基，庚基，辛基，癸基和十二烷基。取代的或未被取代的取代基R1可以是，例如，C5～C8环烷基，优选的是C5～C6环烷基，例如环戊基，环己基和环辛基。取代的或未被取代的取代基R1可以是，例如，C5～C8环烷-烷基，优选的是C5～C6环烷-烷基，例如环戊基甲基，环己基甲基或环己基乙基以及环辛基甲基。取代的或未被取代的取代基R1可以是，例如，C6～C18芳基，优选的是C6～C10芳基，例如苯基或萘基。取代的或未被取代的取代基R1可以是，例如，C7～C12芳烷基(例如苄基或1-苯基乙-2-基)。取代的或未被取代的取代基R1可以是，例如，三(C1～C4烷基)Si或者三苯基甲硅烷基，例如三甲基甲硅烷基，三乙基甲硅烷基，三-正-丙基甲硅烷基，三-正-丁基甲硅烷基和二甲基叔丁基甲硅烷基。取代基R1可以是卤素，例如F，Cl和Br。取代的或未被取代的取代基R1可以是，例如，硫代基，亚砜基或化学式-SR01，-S(O)R01和-S(O)2R01的砜基，此处的R01为C1～C12烷基，优选的为C1～C8烷基，更加优选的为C1～C4烷基；C5～C8环烷基，优选的为C5～C6环烷基；C6～C18芳基，优选的为C6～C10芳基；或C7～C12芳烷基。这些烃类基团的实例已如上述之R1。取代基R1可以是-CH(O)，-C(O)-C～C4烷基或-C(O)-C6～C10芳基。取代的或未被取代的取代基R1可以是，例如，-CO2R05或-C(O)-NR03R04，其中的R03，R04和R05的含义如上所述，包括它们的优选形式。取代的或未被取代的取代基R1可以是，例如，-S(O)2-O-R05，-S(O)-NR03R04和-S(O)2-NR03R04，其中的R03，R04和R05的含义如上所述，包括它们的优选形式。取代的或未被取代的取代基R1可以是，例如，-P(OR05)2或-P(O)(OR05)2，其中的R05的含义如上所述，包括它的优选形式。取代的或未被取代的取代基R1可以是，例如，-P(O)(R05)2或-P(S)(OR05)2，其中的R05的含义如上所述，包括它的优选形式。第一个环戊二烯环上的一个R1与第二个环戊二烯环上的R1可形成一个C2～C4链，优选的是形成一个C2～C3链，例如1，2-亚乙基，1，2-和1，3-亚丙基。优选的取代基R1基团选自C1～C4烷基，取代的或未被取代的苯基，三(C1～C4烷基)Si，三苯基甲硅烷基，卤素(尤其是F，Cl和Br)，-SRa，-CH2本文档来自技高网...
【技术保护点】
式Ⅰ化合物的外消旋体形式，非对映体的混合物或纯的非对映体， ＊＊＊ （Ⅰ） 其中 每个Ｒ↓［０］和Ｒ↓［００］相互独立地为氢，Ｃ↓［１］～Ｃ↓［２０］烷基，Ｃ↓［３］～Ｃ↓［８］环烷基，Ｃ↓［６］～Ｃ↓［１４］芳基或含有Ｏ，Ｓ，Ｎ这类杂原子的Ｃ↓［３］～Ｃ↓［１２］杂芳基，它可以是未被取代的，或者被这样一些基团取代的：Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］烷基，Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］烷氧基，Ｃ↓［５］～Ｃ↓［８］环烷基，Ｃ↓［５］～Ｃ↓［８］环烷氧基，苯基，Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］烷基苯基，Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］烷氧基苯基，Ｃ↓［３］～Ｃ↓［８］杂芳基，氟或三氟甲基； 每个Ｒ↓［１］基团相互独立地为一个氢原子，一个卤原子或环戊二烯环上一个Ｃ原子、Ｓ原子、Ｓｉ原子、一个Ｐ（Ｏ）或Ｐ（Ｓ）基团的被取代的键； 每个Ｒ↓［２］和Ｒ↓［０２］相互独立地为一个氢原子，Ｃ↓［１］～Ｃ↓［２０］烷基，Ｃ↓［３］～Ｃ↓［８］环烷基，Ｃ↓［６］～Ｃ↓［１４］芳基或含有Ｏ，Ｓ，Ｎ这类杂原子的Ｃ↓［３］～Ｃ↓［１２］杂芳基，它可以未被取代，或者被这样一些基团取代：Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］烷基，Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］烷氧基，Ｃ↓［５］～Ｃ↓［８］环烷基，Ｃ↓［５］～Ｃ↓［８］环烷氧基，苯基，Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］烷基苯基，Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］烷氧基苯基，Ｃ↓［３］～Ｃ↓［８］杂芳基，氟或三氟甲基； 作为指数的两个ｍ，每个都相互独立地为１，２或３； Ｎ为０或１； Ｘ↓［１］为一个仲膦基团或一个环状的亚膦基团，以及 每个Ｘ↓［２］和Ｘ↓［３］相互独立地为一个仲膦基团。...
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：B普金，冯向东，M汤门，
申请(专利权)人：索尔维亚斯股份公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]
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