２－甲基－３－羟基－６－异丙基喹啉－４－羧酸的合成方法是涉及一种用于染料合成的有机中间体的合成方法。本发明专利技术的目的是提供一种收率高、成本低、原料易得、适合工业化的２－甲基－３－羟基－６－异丙基喹啉－４－羧酸的合成方法。本发明专利技术结构要点是采用对异丙基苯胺与盐酸羟胺及三氯乙醛为原料，在无机盐存在下缩合；得到的固体在酸性介质中闭环得到５－异丙基－靛红；５－异丙基－靛红与氯丙酮进行闭环反应，得到２－甲基－３－羟基－６－异丙基喹啉－４－羧酸。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种用于染料合成的有机中间体的合成方法，具体的说是2-甲基-3-羟基-6-异丙基喹啉-4-羧酸的合成方法。
技术介绍
2-甲基-3-羟基-6-异丙基喹啉-4-羧酸(简称异丙基-4-羧酸)是一个比较新的化合物。迄今为止，有关此化合物的报道仅局限在它的应用上，而关于此化合物的合成未见文献报道。有资料报道合成其它4-羧酸类化合物的方法，在CA7943678中介绍使用靛红与羟基丙酮反应，生成2-甲基-3-羟基-4-羧酸，收率达到98.6％。对于靛红的制备，CA7966197中提到，采用靛蓝做为原料，经氧化生成靛红，收率86％。此外，还有采用对甲基苯胺为原料，在硝基苯及盐酸气存在下，与草酰氯反应生成酰氯，再在三氯化铝作用下闭环生成靛红的方法，收率75％。上述方法存在以下缺点使用羟基丙酮来制备4-羧酸，虽然收率很高，但羟基丙酮不稳定，国内没有工业品，原料成本高。采用靛蓝制备靛红，再制备4-羧酸，收率较高，但靛蓝作为一种染料中间体，它本身的成本较高，并且来源有限，不易得到。采用对甲基苯胺为原料合成靛红，需使用硝基苯做为溶剂，毒性大且有爆炸危险。此外，反应中需要使用氯化氢气体，但商品氯化氢气体不易得到，并且在反应中对设备的腐蚀性极大，不适合工业化。因此，找到一种2-甲基-3-羟基-6-异丙基喹啉-4-羧酸的合成方法，又避免其它4-羧酸类化合物现有合成方法中的缺点，是本领域技术人员期望在研究中解决的问题。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种收率高、成本低、原料易得、适合工业化的2-甲基-3-羟基-6-异丙基喹啉-4-羧酸的合成方法。为实现上述目的，本专利技术的技术方案如下其结构要点是采用对异丙基苯胺与盐酸羟胺及三氯乙醛为原料，在无机盐存在下缩合；得到的固体在酸性介质中闭环得到5-异丙基-靛红；5-异丙基-靛红与氯丙酮进行闭环反应，得到2-甲基-3-羟基-6-异丙基喹啉-4-羧酸；其合成路线如下 其中1、所述异丙基苯胺与三氯乙醛的摩尔比为0.5∶10，与盐酸羟胺的比为0.5∶20；2、所述制备靛红时的缩合温度为0-100℃；3、所述靛红与氯丙酮的摩尔比为0.1∶10；4、制备2-甲基-3-羟基-6-异丙基喹啉-4-羧酸时的闭环温度为0-100℃。本专利技术具有如下优点1、制备5-异丙基-靛红时采用异丙基苯胺与三氯乙醛及盐酸羟胺为原料，毒性较小，价格便宜，原料易得；2、采用氯丙酮制备2-甲基-3-羟基-6-异丙基喹啉-4-羧酸，原料非常容易得到，且性质稳定，价格便宜；3、本专利技术采用的工艺路线及条件操作安全、方便，产品收率较高，对设备无特殊要求，易于工业化。具体实施例方式实施例1在含有33.4克水合三氯乙醛和243克硫酸钠的水溶液中，依次加入13.6克对异丙基苯胺和30％的盐酸水溶液50毫升及40克盐酸羟胺；加热混合物至100℃，反应30分钟后冷却至室温，过滤，得黄棕色固体；将该固体溶于500ml1N的氢氧化钠水溶液中，再加入盐酸中和；过滤出的固体干燥后加入70克浓硫酸中，加热至70℃，搅拌反应一小时，降至室温，将反应液加入冰水中析出，过滤，得到红褐色5-异丙基-靛红固体，收率80％；将15克氧化钙加500ml水搅拌均匀，加入19克靛红，加热至80℃，搅拌反应一小时，滴加28克氯丙酮，继续在80℃下反应六小时；将反应物冷却，加入盐酸中和，有黄色固体析出；过滤，水洗，干燥，得2-甲基-3-羟基-6-异丙基喹啉-4-羧酸固体，收率90％。实施例2在含有16.7克水合三氯乙醛和243克硫酸钠的水溶液中，依次加入13.6克对异丙基苯胺和30％的盐酸水溶液50毫升及20克盐酸羟胺；加热混合物至70℃，反应30分钟后冷却至室温，过滤，得黄棕色固体；将该固体溶于500ml1N的氢氧化钠水溶液中，再加入盐酸中和；过滤出的固体干燥后加入70克浓硫酸中，加热至90℃，搅拌反应一小时，降至室温，将反应液加入冰水中析出，过滤，得到红褐色5-异丙基-靛红固体，收率69％；将15克氧化钙加500ml水搅拌均匀，加入19克靛红，加热至100℃，搅拌反应一小时，滴加14克氯丙酮，继续在100℃下反应六小时；将反应物冷却，加入盐酸中和，有黄色固体析出；过滤，水洗，干燥，得2-甲基-3-羟基-6-异丙基喹啉-4-羧酸固体，收率81％。实施例3在含有10克水合三氯乙醛和243克硫酸钠的水溶液中，依次加入13.6克对异丙基苯胺和30％的盐酸水溶液50毫升及10克盐酸羟胺；加热混合物至50℃，反应两小时后冷却至室温，过滤，得黄棕色固体；将该固体溶于500ml 1N的氢氧化钠水溶液中，再加入盐酸中和；过滤出的固体干燥后加入70克浓硫酸中，加热至50℃，搅拌反应一小时，降至室温，将反应液加入冰水中析出，过滤，得到红褐色5-异丙基-靛红固体，收率39％；将15克氧化钙加500ml水搅拌均匀，加入19克靛红，加热至50℃，搅拌反应一小时，滴加10克氯丙酮，继续在50℃下反应六小时；将反应物冷却，加入盐酸中和，有黄色固体析出；过滤，水洗，干燥，得6-异丙基-2-甲基-3-羟基喹啉-4-羧酸固体，收率41％。权利要求1.2-甲基-3-羟基-6-异丙基喹啉-4-羧酸的合成方法，其特征在于采用对异丙基苯胺与盐酸羟胺及三氯乙醛为原料，在无机盐存在下缩合；得到的固体在酸性介质中闭环得到5-异丙基-靛红；5-异丙基-靛红与氯丙酮进行闭环反应，得到2-甲基-3-羟基-6-异丙基喹啉-4-羧酸；其中1.所述异丙基苯胺与三氯乙醛的摩尔比为0.5∶10，与盐酸羟胺的比为0.5∶20；2.所述制备靛红时的缩合温度为0-100℃；3.所述靛红与氯丙酮的摩尔比为0.1∶10；4.制备2-甲基-3-羟基-6-异丙基喹啉-4-羧酸时的闭环温度为0-100℃。2.根据权利要求1所述的2-甲基-3-羟基-6-异丙基喹啉-4-羧酸的合成方法，其特征在于在含有33.4克水合三氯乙醛和243克硫酸钠的水溶液中，依次加入13.6克对异丙基苯胺和30％的盐酸水溶液50毫升及40克盐酸羟胺；加热混合物至100℃，反应30分钟后冷却至室温，过滤，得黄棕色固体；将该固体溶于5ooml 1N的氢氧化钠水溶液中，再加入盐酸中和；过滤出的固体干燥后加入70克浓硫酸中，加热至70℃，搅拌反应一小时，降至室温，将反应液加入冰水中析出。3.根据权利要求1所述的2-甲基-3-羟基-6-异丙基喹啉-4-羧酸的合成方法，其特征在于在含有16.7克水合三氯乙醛和243克硫酸钠的水溶液中，依次加入13.6克对异丙基苯胺和30％的盐酸水溶液50毫升及20克盐酸羟胺；加热混合物至70℃，反应30分钟后冷却至室温，过滤，得黄棕色固体；将该固体溶于5ooml 1N的氢氧化钠水溶液中，再加入盐酸中和；过滤出的固体干燥后加入70克浓硫酸中，加热至90℃，搅拌反应一小时，降至室温，将反应液加入冰水中析出。4.根据权利要求1所述的2-甲基-3-羟基-6-异丙基喹啉-4-羧酸的合成方法，其特征在于在含有10克水合三氯乙醛和243克硫酸钠的水溶液中，依次加入13.6克对异丙基苯胺和30％的盐酸水溶液50毫升及10克盐酸羟胺；加热混合物至50℃，反应两小时后冷却至室温，过滤，得黄棕色固体；将该固体溶于5ooml 1N的氢氧化钠水溶液中，再加入盐酸中和；本文档来自技高网...
【技术保护点】
２－甲基－３－羟基－６－异丙基喹啉－４－羧酸的合成方法，其特征在于采用对异丙基苯胺与盐酸羟胺及三氯乙醛为原料，在无机盐存在下缩合；得到的固体在酸性介质中闭环得到５－异丙基－靛红；５－异丙基－靛红与氯丙酮进行闭环反应，得到２－甲基－３－羟基－６－异丙基喹啉－４－羧酸；其中：１．所述异丙基苯胺与三氯乙醛的摩尔比为０．５∶１０，与盐酸羟胺的比为０．５∶２０；２．所述制备靛红时的缩合温度为０－１００℃；３．所述靛红与氯丙酮的摩尔比为０．１∶１０； ４．制备２－甲基－３－羟基－６－异丙基喹啉－４－羧酸时的闭环温度为０－１００℃。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：赵宗琳，祁咏梅，彭建邦，
申请(专利权)人：乐凯沈阳科技产业有限责任公司，
类型：发明
国别省市：89[中国|沈阳]
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。