本发明专利技术公开了一种除草剂精噁唑禾草灵的制备方法，先将化合物（Ⅰ）２，６－二氯苯并噁唑与化合物（Ⅱ）２－（４－羟基苯氧基）丙酸在碱性条件下反应，得到（Ⅲ）化合物（Ｒ）－２－［４－（６－氯－１，３－苯并噁唑－２－基氧）苯氧基］丙酸，再与乙醇反应得到式化合物（Ⅳ）（Ｒ）－２－［４－（６－氯－１，３－苯并噁唑－２－基氧）苯氧基］丙酸乙酯。本发明专利技术的方法反应路线短，收率高，节约原料，节省成本，对环境污染小，产品质量高。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机化学领域，具体涉及一种精噁唑禾草灵的化学合成方法。
技术介绍
精噁唑禾草灵(Fenoxapr叩-p-ethyl)是内吸传导型选择型苯氧酸类除草剂，是目前 麦田防除禾本科杂草性能优良的除草剂，主要用于麦田除草，特别对于小麦，硬粒小麦， 黑麦，黑小麦田中难以防除的恶性杂草有特效，同时它又是芽后选择性除草剂可直接用 于大豆、棉花、花生、甜菜、亚麻、油菜、马铃薯和蔬菜等双子叶作物的禾本科杂草的 防除，对双子叶作物安全。精噁唑未草灵的化学名称(R) —2 — 丙酸乙酯，结构式为精噁唑未草灵原药为白色粉末，熔点84 85'C， 2(TC下水中溶解度为0.9mg/1，可溶于丙酮、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯等有机溶剂。本专利技术的目的是提供除草剂精噁唑禾草灵合成工艺路线的改进。 根据BE873844， US4531969精噁唑禾草灵的合成方法主要有下列三种。 (1)、 S(—)对甲基苯磺酰基丙酸乙酯,与对苯二酚合成醚化物；再与2， 6-二氯苯并噁唑縮合形成产品。<formula>formula see original document page 3</formula>(2)、以2， 6-二氯苯并噁唑为起始原料，与对苯二酚合成6-氯-2 (对羟基)-苯氧基 -苯并噁唑；再与S(—)对甲基苯磺酰基丙酸乙酯縮合形成产品。以上工艺大同小异，基本上要用到2， 6-二氯苯并噁唑、对苯二酚、L-乳酸乙酯或S(—) 对甲基苯磺酰基丙酸乙酯。方法(1) (2)的缺点是S(—)对甲基苯磺酰基丙酸乙酯需要用L-乳酸乙酯与对甲基 苯磺酰氯在三乙胺的作用下合成制的，而其中的对甲基苯磺酸作为付反应而产生，不能回 收，污染环境，而且提高了原料成本。方法(3) 2， 6-二氯苯并噁唑与对苯二酚反应收率偏低，而且与L(一)卤代丙酸乙酯 反应付反应多，影响产品质量。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了克服现有精噁唑未草灵制备方法的缺点，提供一种新的制备方法。本专利技术的目的可以通过以下措施达到一种除草剂精噁唑未草灵的制备方法，其反应方程式如下:先将化合物(1)2， 6-二氯苯并噁唑与化合物(II) (R)-2- (4-羟基苯氧基)丙酸在 碱性条件下反应，得到(III)化合物(R)—2-丙酸，再 与乙醇反应得到式化合物(IV) (R)—2-丙酸乙酯。反应A中，化合物(I )与化合物(II)的摩尔比为0.5 2 : 1，优选为1 1.2 : 1， 最佳为1.05:1;反应温度为40 10(TC，优选40 8(TC。反应A在碱性条件下进行，优 选使用氢氧化钠提供碱性环境，其中氢氧化钠的摩尔量为化合物(II)的2 4倍。在此 反应中，也可以同时加入常规的相转移催化剂(如季铵盐类、氯化四苯鳞、氯化十六垸基 三丁基鳞等)以促进反应的进行，其加入量可以参考常规用量，如与化合物(II)的比可 以为0.1 10g:0.5mo1。反应B中，化合物(III)与乙醇的摩尔比为1 : 15 20，最佳为1 : 18，反应温度为 回流。本专利技术的方法反应路线短，收率高，节约原料，节省成本，对环境污染小，产品质量 高，在合成(R)-2-丙酸过程中产出的废水少，在合成 (R)-2-丙酸乙酯收率高，从而形成整个成本的降低。具体实施方式 实施例1(1)、 (11)-2-[4-(6-氯-1,3-苯并噁唑-2-基氧)苯氧萄丙酸(III)的制备 在反应瓶中加入自来水150g，冷却到5'C,加入固体氢氧化钠63g (L5mo1)，加入 2- (4-羟基苯氧基)丙酸(II) 91g (Q.5mo1)，搅拌成盐，然后加入相转移催化剂lg，升温到5(TC，滴加50%2,6-二氯苯并噁唑(I ) 197g (0.525mol),然后保温反应4小时， 再升温到80-90'C，保温1小时，然后静止分出甲苯层，水层用盐酸调PH为3-4，析出灰 色粉末状固体，烘干得粗品172g，收率95%。(2)、 (R)、2-W-(6-氯-l,3-苯并噁唑-2-基氧)苯氧基两酸乙酯(IV)的制备 在反应瓶中加入(R)-2-丙酸(III) 172.5g (0.5mol),无水乙醇415g，离子交换树脂50g,回流反应8-0h,用液谱测定反应终点， 过出离子交换树脂，蒸去溶剂，所得的乙醇套用，剩下的母液冷却结晶，析出白色固体， 过滤，烘干得177g,含量98%，收率为96%。 实施例2(1) 、 (R)-2-丙酸(ffl)的制备 在反应瓶中加入自来水150g，冷却到5。C，加入固体氢氧化钠84g (2mo1)，加入2-(4-羟基苯氧基)丙酸(II) 91g (0.5mol)，搅拌成盐，然后加入相转移催化剂lg,升 温到5(TC，滴加50%2,6-二氯苯并噁唑(I ) 206g (0.55rao1),然后保温反应4小时，再 升温到70-8(TC，保温1小时，然后静止分出甲苯层，水层用盐酸调PH为3-4，析出灰色 粉末状固体，烘干得粗品73.4g,收率96%。(2) 、 (R)-2-丙酸乙酯(IV)的制备 在反应瓶中加入(R)-2-丙酸(III) HZ5g(0.5mol)，无水乙醇425g，离子交换树脂50g，回流反应8-10h，用液谱测定反应终点， 过出离子交换树脂，蒸去溶剂，所得的乙醇套用，剩下的母液冷却结晶，析出白色固体， 过滤，烘干得173g，含量98%,收率为94°/0。 实施例3称取精噁唑未草灵8.76克，解草唑2.9克，溶剂由20克壬基酚聚氧乙烯醚12克，乙 二醇4克，黄原胶0.2克，苯甲酸0.15克，水解至IOO克得到产品。得到的产品用粒度分 布测试仪测定平均粒径为1.05微米。 实施例4称取精噁唑禾草灵8.3克，解草酯2.6克，二甲苯2.5克，辛基酚聚氧乙烯丙烯醚嵌 段物15克，乙二醇3克，聚丙烯酸脂0.2克，三梨酸0.1克，水补至100克得到产品，产 品平均粒径1.05微米。 实施例5称取精噁唑禾草灵7.6克，甲基萘15克，T-20为11克，丙二醇4克，cmc0.3克，苯甲酸0.1克，水补至100克得到产品。产品平均粒径2.8微米。 药效试验将实施例3、 4、 5所得产品与巿售10%精噁唑禾草灵EC作对照分别对防除小麦田 中看麦娘和大豆中进行田间药效试验，试验结果见表1、 2。结果表明，防除看麦娘精噁 唑禾草灵的防效显著优于10%。表l小麦田防除看麦娘田间药效试验效果调查表<table>table see original document page 7</column></row><table>权利要求1、一种，其反应方程式如下id="icf0001" file="S2007101909859C00011.gif" wi="116" he="68" top="5" left = "5" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="no"/>先将化合物(I)2，6-二氯苯并噁唑与化合物(II)(R)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸在碱性条件下反应，得到(III)化合物(R)-2-丙酸，再与乙醇反应得到式化合物(IV)(R)-2-丙本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种除草剂精噁唑禾草灵的制备方法，其反应方程式如下：＊＊＊先将化合物（Ⅰ）２，６－二氯苯并噁唑与化合物（Ⅱ）（Ｒ）－２－（４－羟基苯氧基）丙酸在碱性条件下反应，得到（Ⅲ）化合物（Ｒ）－２－［４－（６－氯－１，３－苯并噁唑－２ －基氧）苯氧基］丙酸，再与乙醇反应得到式化合物（Ⅳ）（Ｒ）－２－［４－（６－氯－１，３－苯并噁唑－２－基氧）苯氧基］丙酸乙酯。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：许网保，魏明阳，虞国新，缪留福，臧伟新，
申请(专利权)人：江苏天容集团股份有限公司，江苏瑞禾化学有限公司，江苏中意化学有限公司，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。