制备杀真菌组合物的方法技术

本发明专利技术涉及式（Ⅰ）的新的氮杂二氧杂环烯及其制法和作为杀真菌剂的应用，式Ⅰ中Ａ代表任选取代的烷二基（亚烷基）；Ａ代表各自任选取代的亚芳基或亚杂芳基；Ｅ代表选自（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）和（ｅ）的基团；其中，Ｙ代表氧、硫、亚甲基（ＣＨ↓［２］）或烷氨基（Ｎ－Ｒ）；和Ｚ－Ｇ代表各种取代基。（*该技术在2014年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本申请是申请号为200510125024.0、申请日为1994年7月29日、专利技术名称为“”的专利技术专利申请的分案申请，其原始母案的申请号为94193669.4(PCT/EP94/02533)。本专利技术涉及新的取代氮杂二氧杂环烯、其制备方法以及其作为杀真菌剂的用途。 业已公开某些取代的5，6-二氢-1，4，2-二嗪具有杀真菌特性(参见，JP-A 01221371-引述于Chem.Abstracts 11298566t；JP-A 02001484-引述于Chem.Abstracts 1136381y)。 然而，这些化合物并未得到特别的重视。 现已发现通式(I)的新的取代的氮杂二氧杂环烯 其中 A代表任选取代的烷二基(亚烷基)， Ar各自任选取代的亚芳基或亚杂芳基； E代表在2位上带R1基的1-烯-1，1-二基，或在2位上带R2基的2-氮杂-1-烯-1，1-二基，或在1位上带R1基的3-氧杂或3-硫杂-1-丙烯-2，3-二基，或代表在3位上带R基和在1位上带R1基的3-氮杂-1-丙烯-2，3-二基，或代表在1位上带R2基的1-氮杂-1-丙烯-2，3-二基，或代表在1位上带R2基的3-氧杂或3-硫杂-1-氮杂-丙烯-2，3-二基，或代表在3位上带R基和在1位上带R基的1，3-二氮杂-1-丙烯-2，3-二基，或代表任选取代的亚氨基(“氮杂亚甲基’，N-R3)， 其中 R代表烷基， R1代表氢、卤素、氰基或各自任选取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷氨基或二烷基氨基， R2代表氢、氨基、氰基或各自任选取代的烷基、烷氧基、烷氨基或二烷基氨基；和 R3代表氢、氰基或各自任选取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基或环烷基烷基， G代表一个单键、氧、或代表各自任选由卤素、羟基、烷基、卤代烷基或环烷基取代的烷二基、链烯二基、氧杂链烯二基、炔二基，或代表下列基团之一 -Q-CQ-，-CQ-Q-，-CH2-Q-，-Q-CH2-，-CQ-Q-CH2-， -CH2-Q-CQ-，-Q-CQ-CH2-，-Q-CQ-Q-CH2-，-N＝N-，-S(O)n-， -CH2-S(O)n-，-CQ-，-S(O)n-CH2-，-C(R4)＝N-O-， -C(R4)＝N-O-CH2-，-N(R5)-，-CQ-N(R5)-，-N(R5)-CQ-， -Q-CQ-N(R5)-，-N＝C(R4)-Q-CH2-，-CH2-O-N＝C(R4)-， -N(R5)-CQ-Q-，-CQ-N(R5)-CQ-Q-，-N(R5)-CQ-Q-CH2-， -CQ-CH2-或-N＝N-C(R4)＝N-O-， 其中 n代表0、1或2的数字； Q代表氧或硫； R4代表氢、氰基或代表各自任选取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷氨基、二烷基氨基或环烷基，和 R5代表氢、羟基、氰基或代表各自任选取代的烷基、烷氧基或环烷基，和 Z代表 各自任选取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、芳基或杂环基。 还业已发现，可以如下获得通式(I)的新的取代的氮杂二氧杂环烯 (a)第一步，适宜时，在酸受体存在下和适宜时，在稀释剂存在下，使通式(II)的羧酸衍生物与羟基胺或与其卤化氢化物反应， 其中 Ar、E、G和Z具有上述含意，和 R代表烷基； 且第一步的产物在原位，即无需中间分离，在第二步中，适宜时，在酸受体存在下，和适宜时，在稀释剂存在下，与通式(III)的二取代烷反应， X-A-X(III) 其中 A具有上述含意，且 X代表卤素、烷基磺酰氧基或芳基磺酰氧基，或(b)当式(I)中，G代表氧或-CH2-O-基团，且A、Ar、E和 Z具有上述含意时； 适宜时，在酸受体存在下，且适宜时，在稀释剂存在下，使通式(IV)的羟基芳基化合物与通式(V)的化合物反应， 其中 A、Ar和E具有上述含意； Z-(CH2)m-X(V) 其中 X和Z具有上述含意，且 m代表数字0或1； 且适宜时，随后对Z基团通过常规方法进行取代反应，或(c)当式(I)中，G代表-Q-CH2-基团，和A、Ar、E和Z基 团具有上述含意时， 适宜时在酸受体存在下，并且适宜时在稀释剂存在下，使通式(VI)的卤代甲基化合物与通式(VII)的化合物反应， 其中 A、Ar和E具有上述含意，且 X1代表卤素， Z-Q-H (VII) 其中 Q和Z具有上述含意，或 (d)适宜时在稀释剂存在下，使通式(VIII)的羟基烷氧基酰胺与脱水剂进行环化反应， 其中 A、Ar、E、G和Z具有上述含意。 最后还发现，通式(I)的新的取代的氮杂二氧杂环烯具有非常高的杀真菌活性。 当适宜时，本专利技术的化合物可以以各种可能的异构体，特别是E和Z异构体的混合物形式存在。所要求保护的是E和Z异构体及其异构体的任何混合物。 本专利技术优选这样的式(I)化合物，其中 A代表具有1至3个碳原子的烷二基，它任选由卤素或1至4个碳原子的烷基或卤代烷基取代； Ar代表各自任选取代的亚苯基或亚萘基，或代表5或6个环原子的、且其中至少一个环原子代表氧、硫或氮，适宜时另外的一或两个环原子代表氮的亚杂芳基，其中可能的取代基优选选自 卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、各自为直链或支链的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，它们各有1至6个碳原子，各自为直链或支链的链烯基、链烯氧基或炔氧基，它们各有2至6个碳原子，各自为直链或支链的卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基，它们各有1至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子，各自为直链或支链的卤代链烯基或卤代链烯氧基，它们各有2至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子，各自为直链或支链的烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、羟基亚氨基烷基或烷氧基亚氨基烷基，它们各在各自烷基部分有1至6个碳原子，或代表各自为二价的亚烷基或二氧亚烷基，它们各有1至6个碳原子且各自任选由相同或不同的选自卤素和/或1至4个碳原子的直链或支链烷基和/或含1至4个碳原子和1至9个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基的取代基单取代或多取代； E代表下列基团之一 其中 Y代表氧、硫、亚甲基(CH2)或烷基亚氨基(N-R)， R代表具有1至6个碳原子的烷基， R1代表氢、卤素、氰基、或代表烷基、烷氧基、烷硫基、烷氨基或二烷基氨基，它们各在烷基上有1至6个碳原子且各自任选由卤素、氰基或C1-C4烷氧基取代， R2代表氢、氨基、氰基，或代表烷基、烷氧基、烷氨基或二烷基氨基，它们各自在烷基部分上有1至6个碳原子且各自任选地由卤素、氰基或C1-C4烷氧基取代，和 R3代表氢、氰基，或代表烷基、链烯基或炔基，它们有最多6个碳原子并任选由卤素、氰基或C1-C4烷氧基取代，或代表在环烷基部分有3至6个碳原子和如果适宜在烷基部分有1至4个碳原子的环烷基或环烷基烷基，它们各本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅷ）化合物　　　　＊＊＊　　（Ⅷ）　　　　其中Ａ、Ａｒ、Ｅ具有权利要求１给出的含义，　　　　Ｇ代表单键、氧，或代表烷二基、链烯二基、氧杂烯二基、炔二基，它们各自有最多４个碳原子且各自任选由卤素、羟基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基或Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］环烷基取代，或代表下列基团之一：　　　　－Ｑ－ＣＱ－，－ＣＱ－Ｑ－，－ＣＨ↓［２］－Ｑ－，－Ｑ－ＣＨ↓［２］－，－ＣＱ－Ｑ－ＣＨ↓［２］－，－ＣＨ↓［２］－Ｑ－ＣＱ－，－Ｑ－ＣＱ－ＣＨ↓［２］－，－Ｑ－ＣＱ－Ｑ－ＣＨ↓［２］－，－Ｎ＝Ｎ－，－Ｓ（Ｏ）↓［ｎ］－，－ＣＨ↓［２］－Ｓ（Ｏ）↓［ｎ］－，－ＣＱ－，－Ｓ（Ｏ）↓［ｎ］－ＣＨ↓［２］－，－Ｃ（Ｒ↑［４］）＝Ｎ－Ｏ－，－Ｃ（Ｒ↑［４］）＝Ｎ－Ｏ－ＣＨ↓［２］－，－Ｎ（Ｒ↑［５］）－，－ＣＱ－Ｎ（Ｒ↑［５］）－，－Ｎ（Ｒ↑［５］）－ＣＱ－，－Ｑ－ＣＱ－Ｎ（Ｒ↑［５］）－，－Ｎ＝Ｃ（Ｒ↑［４］）－Ｑ－ＣＨ↓［２］－，－ＣＨ↓［２］－Ｏ－Ｎ＝Ｃ（Ｒ↑［４］）－，－Ｎ（Ｒ↑［５］）－ＣＱ－Ｑ－，－ＣＱ－Ｎ（Ｒ↑［５］）－ＣＱ－Ｑ－，－Ｎ（Ｒ↑［５］）－ＣＱ－Ｑ－ＣＨ↓［２］－，－ＣＱ－ＣＨ↓［２］－ｏｒ－Ｎ＝Ｎ－Ｃ（Ｒ↑［４］）＝Ｎ－Ｏ－，　　　　其中　　　　ｎ代表数字０、１或２，　　　　Ｑ代表氧或硫，　　　　Ｒ↑［４］代表氢、氰基，或代表烷基、烷氧基、烷硫基、烷氨基或二烷基氨基，它们各在烷基上有１至６个碳原子且各自任选由卤素、氰基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基取代，或代表有３至６个碳原子的环烷基，它们任选由卤素、氰基、羧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧羰基取代，　　　　Ｒ↑［５］代表氢、羟基、氰基，或代表任选由卤素、氰基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基取代的１至６个碳原子的烷基，或代表任选由卤素、氰基、羧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧羰基取代的３至６个碳原子的环烷基，和　　　　Ｚ代表１至８个碳原子的烷基，它任选由卤素、氰基、羟基、氨基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷硫基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基亚磺酰基或各自可任选由卤素取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基磺酰基取代，或代表链烯基或炔基，它们含最多８个碳原子并各自任选由卤素取代，或代表３至６个碳原子的环烷基，它们任选由卤素、氰基、羧基和任选由卤素、氰基、Ｃ↓［１...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：BW克卢格，L阿什曼，H盖耶，P格迪斯，U海尼曼，D库特，U菲利浦，T塞兹，J施泰特，R泰曼，HW迪尼，S杜茨曼，G汉斯勒，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]