一种含吡啶末端基二苯乙炔类液晶分子及其制备方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种吡啶末端基二苯乙炔类液晶分子及其制备方法和应用，该化合物的结构式为式中CnH2n+1代表C2～C5直链烷基，x和y的取值为0或1。该液晶化合物通过Heck偶联和sonogashira偶联反应制备，合成方法简单。本发明专利技术液晶化合物具有正介电各向异性和一定的向列相液晶区间，具有较高清亮点，且与其他液晶性化合物相溶性优异，可作为染料敏化剂分子应用于染料敏化太阳能电池中，还可应用于IPS显示模式、TN显示模式。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于液晶化合物
，具体涉及一种含吡啶末端基二苯乙炔类液晶分子，以及该液晶化合物的制备方法和应用。
技术介绍
液晶材料发展至今，在液晶显示、液晶光学器件、高强度弹性材料、有机太阳能电池材料等众多领域中已经得到了应用。因而液晶材料作为交叉学科的研究热点，已经被研究者们广泛的研究。在能源危机与环境污染对全球可持续发展构成的挑战日益加剧的形势背景下，太阳能电池日渐被科学与工业界所高度重视。近两年来，液晶研究者们做了大量的尝试研究，期望能够将液晶材料应用于太阳能电池研究领域。如今，已有一些液晶材料成功应用于太阳能电池领域。例如，AgnieszkaIwan报道了一种手性光敏液晶分子(AZOX)掺杂到有机太阳能电池的活性层中，改善了器件的光伏性能(LiquidCrystals,2015,42(7),964-972)。FanLi报道了一种离子液晶(6CNBP-N)添加到体异质结聚合物太阳能电池的阳极缓冲层中，诱导了活性层的相分离、结晶度和有序结构，增加了聚合物太阳能电池的光伏性能(RSCAdv.2015,5,52874-52881)。E.A.Soto-Bustamante报道了一种液晶(M6R8)纳米颗粒掺杂到二氧化钛纳米颗粒中，可以提高有机无机复合太阳能电池的光电流(J.Mater.Chem.C,2015,3,8566--8573)。KuanSun报道了一种向列相液晶(BTR)非常适合可印刷的有机太阳能电池，掺杂到活性层中能够提高太阳能电池的效率(NatureCommunications,2015,6,6013)。TakashiKato报道了一种液晶电解液(1/2-I2)应用在染料敏化太阳能电池中，可以使电池在高温下正常运行(Chem.Mater.2014,26,6496-6502)。然而关于显示用液晶材料应用于太阳能电池中的报道却没有。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题在于提供一种只存在向列相，具有较大正介电各向异性的显示用液晶化合物，并为该显示用液晶化合物提供一种制备方法和应用。解决上述技术问题所采用的技术方案是：该显示用液晶化合物为含吡啶末端基二苯乙炔类液晶分子，其结构式如下所示：式中CnH2n+1代表C2～C5直链烷基，x和y的取值为0或1。上述含吡啶末端基二苯乙炔类液晶分子中，x和y的取值为0时，其合成路线和具体合成步骤如下所示：1、化合物11的合成在N2保护下，将4-吡啶硼酸、对溴碘苯、碳酸钾按摩尔比为1:1.2:3加入到DMF和H2O的体积比为5:1的混合液中，40℃搅拌30分钟后升温至60℃，然后加入催化量的四(三苯基)膦合钯，60℃搅拌反应15小时，分离纯化产物，得到化合物1。2、化合物2的合成在N2保护下，将化合物1、三甲基乙炔基硅、三苯基膦按摩尔比为1:2:0.08加入到DMF和三乙胺的体积比为1:2的混合液中，60℃搅拌30分钟后升温至80℃，然后加入催化量的CuI和四(三苯基)膦合钯，80℃搅拌反应9小时，分离纯化产物，得到化合物2。3、化合物3的合成将化合物2和碳酸钾按摩尔比为1:3加入到甲醇中，室温搅拌2小时，分离产物，得到化合物3。4、目标化合物的合成在N2保护下，将化合物3、芳香烃碘代物nI、三苯基膦按摩尔比为1:1.2:0.2加入到三乙胺和DMF的体积比为2.5:1的混合液中，60℃搅拌30分钟后升温至80℃，然后加入催化量的CuI和四(三苯基)膦合钯，80℃搅拌反应9小时，分离纯化产物，得到含吡啶末端基二苯乙炔类液晶分子(nN-1)。上述含吡啶末端基二苯乙炔类液晶分子中，x的取值为1，y的取值为0，其合成路线和具体合成步骤如下所示：1、化合物1的合成按照上述方法合成化合物1。2、目标化合物的合成以甲苯与蒸馏水的体积比为4:1的混合物为溶剂，在N2保护下，将上述化合物1、含氟芳香烃炔醇nFOH、四正丁基溴化铵、四(三苯基)膦合钯、氢氧化钾按摩尔比为1:1.2:0.1:0.03:12，80℃搅拌反应12小时，分离纯化产物，得到含吡啶末端基二苯乙炔类液晶分子(nFN-1)。上述含吡啶末端基二苯乙炔类液晶分子中，x的取值为0或1，y的取值为1时，其合成路线和具体合成步骤如下所示：1、化合物4的合成在N2保护下，将4-吡啶硼酸、3-氟-4-溴碘苯、碳酸钾按摩尔比为1:1.2:3加入到DMF和H2O的体积比为5:1的混合液中，40℃搅拌30分钟后升温至60℃，然后加入催化量的四(三苯基)膦合钯，60℃搅拌反应15小时，分离纯化产物，得到化合物4。2、目标化合物的合成以甲苯与蒸馏水的体积比为4:1的混合物为溶剂，在N2保护下，将化合物4、含氟芳香烃炔醇nFOH或不含氟芳香烃炔醇nOH、四正丁基溴化铵、四(三苯基)膦合钯、氢氧化钾按摩尔比为1:1.2:0.1:0.03:12，80℃搅拌反应12小时，分离纯化产物，得到含吡啶末端基二苯乙炔类液晶分子。本专利技术的芳香烃碘代物nI、含氟芳香烃炔醇nFOH或不含氟芳香烃炔醇nOH根据公开号为CN103805208A、专利技术名称为《双环己基乙撑基取代二苯炔液晶化合物及其制备方法》的中国专利技术专利申请中公开的方法合成。本专利技术的含吡啶末端基二苯乙炔类液晶分子在制备染料敏化太阳能电池中的用途，其具体使用方法如下：1、导电玻璃预处理将导电玻璃依次在洗涤剂、乙醇、去离子水中用频率为40Hz、功率为100W的超声波清洗30分钟至1小时，110℃下烘干备用。2、配制染料溶液将含吡啶末端基二苯乙炔类液晶分子溶于乙腈与叔丁醇的体积比为1:1的混合溶剂中，配制成浓度为0.3mmol/L的染料溶液。3、配制电解质溶液将四丁基碘化铵、碘化锂、碘、对叔丁基吡啶加入乙腈中，配制成电解质溶液，电解质溶液中四丁基碘化铵、碘化锂、碘、对叔丁基吡啶的浓度分别为0.6mol/L、0.1mol/L、0.05mol/L、0.5mol/L。4、制备光阳极采用丝网印刷技术在预处理后的导电玻璃上制备面积为0.25cm2、厚度为12～20μm的纳米多孔TiO2薄膜，450℃烧结30分钟，自然降温至室温，制备成光阳极。5、制备工作电极将光阳极在染料溶液中浸渍12～24小时，得到敏化的工作电极。6、制备对电极采用丝网印刷技术在预处理后的导电玻璃上制备面积为0.25cm2、厚度为4～6μm的铂浆料，制备成对电极。7、密封在电极的周边位置，通过印刷喷涂把沙林热封膜均匀置于设定位置，工作电极和对电极合上并密封，电解质溶液通过真空倒吸灌注，密封，制得染料敏化太阳能电池。本专利技术具有以下有益效果：1、本专利技术含吡啶末端基二苯乙炔类液晶分子具有正介电各向异性，且具有一定的向列相液晶区间，可应用于TN显示模式和IPS显示模式。2、本专利技术通过在反式环己烷与苯环之间插入能够自由旋转的乙撑桥键，且在分子结构中引入反式环己基、侧氟取代基、二苯乙炔等结构，使该液晶化合物的相溶性较好。3、本专利技术选用吡啶环为末端基，与传统的以柔性的烷基链为端基的液晶化合物相比，具有清亮点高的特点，由于混合液晶化合物的清亮点和单体的清亮点存在正相关的关系，故利用本专利技术液晶化合物可以拓宽液晶混合物的应用范围。4、本专利技术首次将含吡啶末端基二苯乙炔类液晶分子作为染料敏化剂，应用在染料敏化太阳能电池中。附图说明图1是实施例1制备本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含吡啶末端基二苯乙炔类液晶分子，其特征在于该化合物的结构式如下所示：式中CnH2n+1代表C2～C5直链烷基，x和y的取值为0或1。

【技术特征摘要】
1.一种含吡啶末端基二苯乙炔类液晶分子，其特征在于该化合物的结构式如下所示：式中CnH2n+1代表C2～C5直链烷基，x和y的取值为0或1。2.权利要求1所述的含吡啶末端基二苯乙炔类液晶分子的制备方法，其中x和y的取值为0，其特征在于它由下述步骤组成：(1)化合物1的合成在N2保护下，将4-吡啶硼酸、对溴碘苯、碳酸钾按摩尔比为1:1.2:3加入到DMF和H2O的体积比为5:1的混合液中，40℃搅拌30分钟后升温至60℃，然后加入催化量的四(三苯基)膦合钯，60℃搅拌反应15小时，分离纯化产物，得到化合物1；(2)化合物2的合成在N2保护下，将化合物1、三甲基乙炔基硅、三苯基膦按摩尔比为1:2:0.08加入到DMF和三乙胺的体积比为1:2的混合液中，60℃搅拌30分钟后升温至80℃，然后加入催化量的CuI和四(三苯基)膦合钯，80℃搅拌反应9小时，分离纯化产物，得到化合物2；(3)化合物3的合成将化合物2和碳酸钾按摩尔比为1:3加入到甲醇中，室温搅拌2小时，分离产物，得到化合物3；(4)目标化合物的合成在N2保护下，将化合物3、芳香烃碘代物nI、三苯基膦按摩尔比为1:1.2:0.2加入到三乙胺和DMF的体积比为2.5:1的混合液中，60℃搅拌30分钟后升温至80℃，然后加入催化量的CuI和四(三苯基)膦合钯，80℃搅拌反应9小时，分离纯化产物，得到含吡啶末端基二苯乙炔类液晶分子；3.权利要求1所述的含吡啶末端基二苯乙炔类液晶分子的制备方法，其中x的取值为1，y的取值为0，其特征在于它由下述步骤组成：(1...

【专利技术属性】
技术研发人员：安忠维，陈然，王璐，陈新兵，陈沛，
申请(专利权)人：陕西师范大学，
类型：发明
国别省市：陕西;61