一种含硫化物废水的处理方法技术

本发明专利技术公开了一种含硫化物废水的处理方法，该方法采用氧化‑沉淀法，通过向调节池中的含硫化物废水中加入酸溶液调节pH值后，进入氧化池，与加入的氧化剂进行搅拌，通过氧化反应降低硫化物含量，若硫化物含量小于或等于1mg/L，则将废水通入过滤器中进行过滤；若硫化物含量大于1mg/L，则将废水引入反应池，与加入的沉淀剂进行搅拌，出水进入沉淀池，静置；本发明专利技术解决了含硫化物废水处理过程中硫化物泄露问题，整个处理工艺流程短、投资小，而且处理效果好，可广泛适用于含硫化物废水处理。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及废水处理领域，具体涉及一种含硫化物废水的处理方法。
技术介绍
含硫化物废水来源广泛，包括炼油、焦化、制药、制革等行业，各行业废水的组分以及硫化物浓度都有很大的不同，硫化物的危害主要有以下3个方面：（1）对设备的腐蚀硫化氢可与水中的亚铁离子发生反应，生成FeS和Fe(OH)2，这是造成铁管锈蚀的主要原因。同时在潮湿的条件下，挥发至空气中的硫化氢会被细菌氧化成硫酸，从而腐蚀混凝土中暴露出来的钢筋和碳酸钙；（2）对生态环境的影响硫化物对环境的污染主要是以硫化氢的形式表现出来，当硫化氢在空气中含量为0.05mg/L时，人就会中毒，而当大于1mg/L时，将导致人死亡；（3）对废水生化处理的影响当废水硫化物浓度过高时微生物将受到抑制和毒害，主要表现在细胞的正常结构遭到破坏以及菌体内的酶变质，并失去活性。因此，采取合适的方法对含硫废水进行有效处理十分有必要。目前，含硫化物废水的处理方法主要有：酸化法、汽提法、氧化法、沉淀法和生物法。酸化法通过向含硫化物废水中加酸，使硫化物在酸性条件下生成极易挥发的硫化氢气体，再用碱液吸收硫化氢气体，生成硫化碱回用。此法要求硫化氢吸收系统处于负压和密闭状态，以确保硫化氢气体不外漏。汽提法利用H2S和H2O相对挥发度的不同，用水蒸气将它们分开，汽提法适用于污水量大、硫化物浓度较高（一般在2000～20000mg/L）的含硫化物污水处理。专利CN102844275A采用汽提法对含氨和硫化氢的精炼厂废水预处理除硫，将废水通入汽提塔，压力为800～2000kPa，温度为120～200℃，至少进行30个分离步骤，此法的缺点是工艺流程长，装置投资大，操作费用高。生物法通过向废水中加入无色硫细菌、丝状硫细菌、光合硫细菌等微生物使硫化物被氧化并回收，产物为硫单质或硫酸盐，该法不适合处理高浓度的含硫化物废水，稳定性较差。以上几种方法存在硫化物易泄露、装置投资大、操作费用高和适用范围窄的问题。
技术实现思路
为了解决上述技术问题，本专利技术提供了一种效果好、成本低、适用范围广的含硫化物废水处理方法，该方法采用氧化-沉淀相结合，还解决了处理过程中容易出现硫化物泄露的问题，安全性好，无气体污染物产生。为达上述目的，本专利技术采用如下技术方案：一种含硫化物废水的处理方法，采用氧化-沉淀法，所述方法具体包括以下步骤：（1）废水进入调节池，加入酸溶液调节废水的pH值；（2）将步骤（1）所得废水引入氧化池，加入氧化剂，搅拌，进行氧化反应；（3）测定硫化物的浓度，若硫含量小于或等于1mg/L，则将废水通入过滤器中进行过滤；若硫含量大于1mg/L，则将废水引入反应池，与加入的沉淀剂进行搅拌；（4）将步骤（3）所得废水通入沉淀池，静置。所述含硫化物废水中硫化物包括无机硫化物和有机硫化物。所述含硫化物废水中硫化物质量浓度为50～20000mg/L；优选地，硫化物质量浓度为500～5000mg/L。所述步骤（1）向废水中加入酸溶液，将pH调至≤11；优选地，将pH调至≤9。所述酸溶液可以为盐酸、硫酸、硝酸或有机酸溶液中的一种或多种混合。所述步骤（2）的中氧化剂与硫化物摩尔比为0.5～5，反应时间为5min～5h；优选地，氧化剂与硫化物摩尔比为0.5～3，反应时间为5min～2h。所述氧化剂可以为氯气、臭氧、高锰酸钾或过氧化氢中的一种或多种混合。所述步骤（3）中的沉淀剂与残余硫化物的摩尔比为1～5，搅拌速率为30～600r/min，反应时间为5min～5h；优选地，沉淀剂与残余硫化物的摩尔比为1～2。所述沉淀剂可以为铜盐、铅盐、铁盐、锌盐或锰盐中的一种或多种混合。所述步骤（4）的静置时间为1～9h；优选地，静置时间为1～5h。本专利技术与现有技术相比，具有如下有益效果：（1）本专利技术提供了一种氧化-沉淀法相结合的含硫化物废水处理方法；（2）该方法将氧化法与沉淀法相结合，解决了硫化物泄露问题，具有安全性好，无气体污染物产生的特点；（3）该方法，可在常温常压下进行，对反应器要求不高，能耗小；（4）该工艺方法，不但处理流程短，操作简单，费用低，而且处理效果好，适用范围广。附图说明图1为本专利技术的工艺流程图。具体实施方式实施例1某工厂提供一种含硫化物废水，硫化物含量为50mg/L，pH=12。废水进入调节池，加入盐酸调节pH=8，进入氧化池，用氯气作为氧化剂，氧化时间5min，期间氯气的流量一定，总的氯气与硫化物摩尔比为1，硫化物浓度降至0.86mg/L，将废水通入过滤器中进行过滤。实施例2某工厂提供一种含硫化物废水，硫化物含量为500mg/L，pH=12。废水进入调节池，加入硫酸调节pH=11，进入氧化池，用双氧水作为氧化剂，过氧化氢与硫化物摩尔比为3，氧化时间为1h，硫化物浓度降至55mg/L，进入反应池，向氧化后的废水中加入CuSO4，CuSO4与氧化后硫化物的摩尔比为1，搅拌速率为30r/min，反应时间为5min，将废水通入沉淀池中，静置1h，硫化物浓度降至0.45mg/L。实施例3某工厂提供一种含硫化物废水，硫化物含量为500mg/L，pH=12。废水进入调节池，加入硫酸调节pH=9，进入氧化池，用双氧水作为氧化剂，过氧化氢与硫化物摩尔比为3，氧化时间为1h，硫化物浓度降至35mg/L，进入反应池，向氧化后的废水中加入CuSO4，CuSO4与氧化后硫化物的摩尔比为1，搅拌速率为30r/min，反应时间为5min，将废水通入沉淀池中，静置1h，硫化物浓度降至0.32mg/L。实施例4某钨冶炼厂提供一种含硫化物的高浓度氨氮废水，硫化物含量为5000mg/L，pH=9，在精馏脱氨前需进行预处理除硫。废水进入调节池，加入硫酸调节pH=3，进入氧化池，用高锰酸钾作为氧化剂，高锰酸钾与硫化物摩尔比为3，氧化时间为1h，硫化物浓度降至45mg/L，进入反应池，向氧化后的废水中加入Pb(NO3)2，Pb(NO3)2与氧化后硫化物的摩尔比为2，搅拌速率为100r/min，反应时间为1h，将废水通入沉淀池中，静置5h，硫化物浓度降至0.35mg/L，将上清液通入精馏塔，得到的氨水中硫化物含量小于0.5mg/L，可再次使用。实施例5某钨冶炼厂提供一种含硫化物的高浓度氨氮废水，硫化物含量为5000mg/L，pH=9，在精馏脱氨前需进行预处理除硫。废水进入调节池，加入硫酸调节pH=3，进入氧化池，用高锰酸钾作为氧化剂，高锰酸钾与硫化物摩尔比为5，氧化时间为5h，硫化物浓度降至42mg/L，进入反应池，向氧化后的废水中加入FeSO4·7H2O，FeSO4·7H2O与氧化后硫化物的摩尔比为2，搅拌速率为100r/min，反应时间为1h，将废水通入沉淀池中，静置5h，硫化物浓度降至0.32mg/L，将上清液通入精馏塔，得到的氨水中硫化物含量小于0.5mg/L，可再次使用。实施例6某炼油厂提供一种含硫化氢和氨的酸性废水，硫化物含量为1500mg/L，pH=6，在采用生物法除氨前需要预处理除硫。废水进入氧化池，用臭氧作为氧化剂，氧化时间为1h，期间臭氧的流量一定，总的臭氧与硫化物的摩尔比为0.5，硫化物浓度降至25mg/L，可进一步生化处理。实施例7某工厂提供一种含硫化物废水，硫化物含量为20本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含硫化物废水的处理方法，其特征在于，采用氧化‑沉淀法，所述方法具体包括以下步骤：（1）废水进入调节池，加入酸溶液调节废水的pH值；（2）将步骤（1）所得废水引入氧化池，加入氧化剂，搅拌，进行氧化反应；（3）测定硫化物的浓度，若硫含量小于或等于1mg/L，则将废水通入过滤器中进行过滤；若硫含量大于1mg/L，则将废水引入反应池，与加入的沉淀剂进行搅拌；（4）将步骤（3）所得废水通入沉淀池，静置。

【技术特征摘要】
1.一种含硫化物废水的处理方法，其特征在于，采用氧化-沉淀法，所述方法具体包括以下步骤：（1）废水进入调节池，加入酸溶液调节废水的pH值；（2）将步骤（1）所得废水引入氧化池，加入氧化剂，搅拌，进行氧化反应；（3）测定硫化物的浓度，若硫含量小于或等于1mg/L，则将废水通入过滤器中进行过滤；若硫含量大于1mg/L，则将废水引入反应池，与加入的沉淀剂进行搅拌；（4）将步骤（3）所得废水通入沉淀池，静置。2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述含硫化物废水中硫化物包括无机硫化物和有机硫化物。3.根据权利要求2所述的处理方法，其特征在于，所述含硫化物废水中硫化物质量浓度为50～20000mg/L；优选地，硫化物质量浓度为500～5000mg/L。4.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述步骤（1）向废水中加入酸溶液，将pH调至≤11；优选地，将pH调至≤9。5.根据权利要求4所述的处...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘晨明，潘尹银，黄太彪，林晓，李志强，
申请(专利权)人：北京中科康仑环境科技研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：北京;11