降低减压渣油中钙含量的方法及减压渣油的加工处理方法技术

本发明专利技术公开了一种降低减压渣油中钙含量的方法以及利用该降低减压渣油中钙含量的方法对减压渣油进行加工处理的方法，该降低减压渣油中钙含量的方法包括：(1)将减压渣油进行溶剂脱沥青处理，得到脱沥青减压渣油，其中，控制溶剂脱沥青处理的条件使得脱沥青减压渣油中的正庚烷不溶物含量不高于0.3重量％；(2)在水溶液条件下，将脱钙剂和破乳剂与烃油和步骤(1)得到的脱沥青减压渣油接触并进行油水分离。采用本发明专利技术的上述方法在使用较少量的脱钙剂的前提下就能够高效率地降低具有高钙含量的减压渣油中的钙含量，而且，本发明专利技术的上述方法具有操作简单、成本低廉的优点。

Method for reducing calcium content in vacuum residuum and processing method of vacuum residuum

The invention discloses a method for reducing the content of calcium in vacuum residue and the use of the method of reducing the content of calcium in vacuum residue method for processing of vacuum residue, the method of reducing the content of calcium in vacuum residue include: (1) vacuum residue of solvent de asphalt, obtain deasphaltizing vacuum residue among them, the conditions of solvent deasphalting process control makes the removal of n-heptane asphalt residue in insoluble content less than 0.3 wt.%; (2) in aqueous solution under the condition of the decalcifying agent and demulsifier and hydrocarbon oil and step (1) obtained deasphalting vacuum residue contact and oil-water separation. By using the method of the invention can effectively reduce the content of calcium, high calcium content of the residue in the premise of using a relatively small amount of the decalcifying agent and the method of the invention has the advantages of simple operation and low cost.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种降低减压渣油中钙含量的方法和一种减压渣油的加工处理方法。
技术介绍
随着石油资源日趋宝贵，重油的高效利用越来越受到人们的重视，固定床渣油加氢处理技术由于液体产物收率高、工艺成熟、操作简单，得到广泛应用。但是，固定床渣油加氢处理工艺也有其局限性，不能直接加工高粘度、高金属含量的减压渣油，对其所加工的原料油的性质也有一定的限定。例如，由于沥青质分子量较大，重油中含有的未脱去的沥青质难以进行加氢转化且容易发生脱氢缩合反应，进而导致催化剂积炭失活；并且沥青质中还富集了渣油中大量的金属镍和钒等，镍和钒经加氢处理后会生成金属硫化物覆盖催化剂金属活性中心，导致催化剂失活。而且，本领域内越来越多的研究人员发现，除了上述金属镍和钒等金属的含量过高会影响减压渣油的后续加工处理工艺以外，原料中的钙含量也是一项需要重点控制的指标(一般要求控制低于10μg/g)。原料渣油中的含钙化合物会在固定床渣油反应器中发生加氢脱除反应，钙离子以硫化钙的形式沉积在催化剂的近表面、外表面及颗粒间，从而也会导致催化剂失活，甚至会引起床层板结而导致床层压降升高，严重时可使装置被迫停工。因此，固定床渣油加氢工艺中必须对原料中的钙含量有较严格的限制。然而，钙含量高是我国原油的特点之一，因此，具有固定床渣油加氢装置的炼油厂在加工高钙含量原油时，需要在原油进入常减压装置之前使用大量的脱钙剂进行脱钙处理。但是脱钙剂等添加剂的大量使用导致成本增加，并且在某些炼厂的生产实践中发现，即使使用大量脱钙剂，渣油中的钙含量仍然较高，而且继续加大脱钙剂的注入量时，渣油中的钙含量下降并不显著。目前，本领域内亟需找到一种新的能够低成本且高效率地降低具有高钙含量的减压渣油中的钙含量的方法。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服现有技术的缺陷，在使用较少量的脱钙剂的前提下就能够高效率且低成本地降低具有高钙含量的减压渣油中的钙含量的方法，以及利用上述降低减压渣油中钙含量的方法提供一种具有高钙含量的减压渣油的加工处理方法。本专利技术的专利技术人基于大量的研究后发现：渣油中的钙主要分布于胶质和沥青质中。使用脱钙剂较容易将胶质中的钙脱除，但沥青质中的钙较难脱除。因此采用现有技术的方法即使是向具有高钙含量的原油中加入大量的脱钙剂时，也常常不能使分布于沥青质中的钙脱除，这样大剂量使用脱钙剂还会使得加工成本大幅度提高。而且，沥青质在固定床渣油加氢处理时发生转化或沉积过程，沥青质的钙进而沉积在渣油加氢催化剂床层，引起加氢催化剂床层板结而导致床层压降升高，影响催化剂使用寿命。由于沥青质不能在活性较低的保护剂中发生转化或沉积过程，沥青质中的钙也不能沉积于保护剂中，因此即使是在加氢处理过程中加入常规的保护剂想要脱除加氢处理原料中的钙、铁等杂质时，也并不能避免上述缺陷。鉴于上述钙离子的分布特点及脱除规律，本专利技术的专利技术人基于上述思考而想到在常减压蒸馏步骤之后、渣油加氢处理步骤之前的工艺过程中设计降钙处理步骤，从而能够在尽可能少使用脱钙剂的条件下，有效地降低渣油的钙含量，能够有效避免加氢处理过程中的催化剂由于硫化钙的沉积而导致的催化剂使用寿命缩短，而且脱沥青后的渣油在加氢处理过程催化剂失活较为缓慢，可以延长催化剂使用周期，因此本专利技术的方法能够从整体流程上降低生产成本。为了实现上述目的，一方面，本专利技术提供一种降低减压渣油中钙含量的方法，该方法包括：(1)将减压渣油进行溶剂脱沥青处理，得到脱沥青减压渣油，其中，控制溶剂脱沥青处理的条件使得脱沥青减压渣油中的正庚烷不溶物含量不高于0.3重量％；(2)在水溶液条件下，将脱钙剂和破乳剂与烃油和步骤(1)得到的脱沥青减压渣油接触并进行油水分离，其中，所述烃油包括催化裂化重柴油、催化裂化循环油、催化裂化油浆、直馏重柴油、减压蜡油、常压渣油、焦化柴油和焦化蜡油中的至少一种。另一方面，本专利技术提供一种减压渣油的加工处理方法，该方法包括：(1)将减压渣油进行溶剂脱沥青处理，得到脱沥青减压渣油，其中，控制溶剂脱沥青处理的条件使得脱沥青减压渣油中的正庚烷不溶物含量不高于0.3重量％；(2)在水溶液条件下，将脱钙剂和破乳剂与烃油和步骤(1)得到的脱沥青减压渣油接触并进行油水分离，其中，所述烃油包括催化裂化重柴油、催化裂化循环油、催化裂化油浆、直馏重柴油、减压蜡油、常压渣油、焦化柴油和焦化蜡油中的至少一种；(3)在氢气存在下，将经过步骤(2)后得到的油相与加氢催化剂接触，得到加氢渣油；(4)将含有步骤(3)中得到的加氢渣油进行催化裂化处理，得到干气、液化气、催化裂化汽油、催化裂化轻柴油、催化裂化重柴油、催化裂化循环油和催化裂化油浆。通过采用本专利技术提供的上述降低减压渣油中钙含量的方法以及减压渣油的加工处理方法，也即先将减压渣油进行溶剂脱沥青处理至所得到的脱沥青减压渣油中的正庚烷不溶物含量不高于0.3重量％，然后再使用脱钙剂进行脱钙处理的方法时，在使用较少量的脱钙剂的前提下就能够高效率地降低具有高钙含量的减压渣油中的钙含量，而且，本专利技术的上述方法具有操作简单、成本低廉的优点。具体地，例如从本专利技术的实施例1和对比例1的结果就可以看出，通过采用本专利技术的实施例1所述的方法加工具有高钙含量(钙含量为127μg/g)的减压渣油时，在保证高收率的前提下，仅需使用少量的脱钙剂就能够使得含有烃油和脱沥青减压渣油的重油中的钙离子含量降低至极低的水平；而采用对比例1的方法处理相同的减压渣油时，即使是使用大量的相同种类的脱钙剂也仅能使得脱钙后的重油中的钙含量降至一般水平，且在达到相同产品质量的情况下催化剂床层平均反应温度较高，运转周期短。而且，本专利技术的方法还能够高效利用劣质油如催化裂化重柴油、催化裂化循环油、催化裂化油浆、直馏重柴油、减压蜡油、常压渣油、焦化柴油或焦化蜡油等，从而能够显著提高工业生产实践中的经济效益。本专利技术的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。具体实施方式以下对本专利技术的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。一方面，本专利技术提供了一种降低减压渣油中钙含量的方法，该方法包括：(1)将减压渣油进行溶剂脱沥青处理，得到脱沥青减压渣油(DAVR)，其中，控制溶剂脱沥青处理的条件使得脱沥青减压渣油中的正庚烷不溶物含量不高于0.3重量％；(2)在本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种降低减压渣油中钙含量的方法，其特征在于，该方法包括：(1)将减压渣油进行溶剂脱沥青处理，得到脱沥青减压渣油，其中，控制溶剂脱沥青处理的条件使得脱沥青减压渣油中的正庚烷不溶物含量不高于0.3重量％；(2)在水溶液条件下，将脱钙剂和破乳剂与烃油和步骤(1)得到的脱沥青减压渣油接触并进行油水分离，其中，所述烃油包括催化裂化重柴油、催化裂化循环油、催化裂化油浆、直馏重柴油、减压蜡油、常压渣油、焦化柴油和焦化蜡油中的至少一种。

【技术特征摘要】
1.一种降低减压渣油中钙含量的方法，其特征在于，该方法包括：
(1)将减压渣油进行溶剂脱沥青处理，得到脱沥青减压渣油，其中，
控制溶剂脱沥青处理的条件使得脱沥青减压渣油中的正庚烷不溶物含量不
高于0.3重量％；
(2)在水溶液条件下，将脱钙剂和破乳剂与烃油和步骤(1)得到的脱
沥青减压渣油接触并进行油水分离，其中，所述烃油包括催化裂化重柴油、
催化裂化循环油、催化裂化油浆、直馏重柴油、减压蜡油、常压渣油、焦化
柴油和焦化蜡油中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤(1)中，控制溶剂脱沥
青处理的条件使得所述脱沥青减压渣油中的正庚烷不溶物含量不高于0.1重
量％。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤(1)中，控制溶剂脱沥
青处理的条件使得所述脱沥青减压渣油相对于所述减压渣油的收率为70％
以上，优选为80％以上。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，在步骤(1)中，
所述减压渣油中，以钙离子计的钙含量为不低于20μg/g；优选为不低于
40μg/g。
5.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，在步骤(1)中，
所述溶剂脱沥青处理中的溶剂选自C5-C8的烷烃、C5-C8的烯烃、凝析油和
石脑油中的至少一种；优选为选自C5-C8的烷烃中的至少一种；更优选为选
自C7的烷烃中的至少一种。
6.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，在步骤(1)中，
所述溶剂脱沥青处理的条件包括：温度为80-380℃，压力为1-10MPa，溶剂
与减压渣油的进料体积比为0.5-50：1；优选包括：温度为110-280℃，压力
为3-5MPa，溶剂与减压渣油的进料体积比为3-20：1。
7.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，在步骤(2)中，
相对于脱沥青减压渣油中每ppm的钙离子，所述脱钙剂的用量为1-15ppm；
优选用量为3-10ppm。
8.根据权利要求1-3中任意一...

【专利技术属性】
技术研发人员：董凯，刘涛，邵志才，邓中活，施瑢，戴立顺，牛传峰，胡大为，孙淑玲，杨清河，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11