一种生产分散剂MF并联产亚硫酸钠的方法技术

本发明专利技术公开了一种生产分散剂ＭＦ并联产亚硫酸钠的方法，包括，在甲基萘原料中加入浓度９５％以上的硫酸，通入三氧化硫进行磺化反应，三氧化硫充分反应后升温，抽真空，继续反应至溶液的总酸度２２％～２７％；磺化反应产生的二氧化硫气体用碱液吸收制备亚硫酸钠；磺化反应后的溶液加水调节缩合酸度至１４％～２０％后，加入甲醛水溶液进行缩合，缩合完毕后稀释，加碱调节ｐＨ值至中性，得到分散剂ＭＦ。本发明专利技术工艺不需要采用石灰来中和，因此不会产生硫酸钙等固体废弃物，质量能达到中国质量标准ＧＢ９２９４－８８。同时，二氧化硫废气也得到了合理的回收利用，变废为宝，具有能耗低的特点，为清洁环保生产工艺。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种磺化分散剂的制备方法，具体是指一种生产分散剂MF，同时联产亚硫酸钠的方法。
技术介绍
分散剂MF是国际上分散染料和还原染料最常用的一种染料分散剂，由于其具有很好的分散效果，且价格低廉而倍受亲睐。分散剂MF通常生产工艺是用工业甲基萘(甲基萘含量在60％以上)或者洗油(甲基萘含量在25％以上)经过与浓硫酸进行磺化、再与甲醛水溶液缩合、然后用石灰中和其残余的硫酸，通过氢氧化钠制碱，然后过滤掉硫酸钙等固体废弃物，得到甲基萘磺酸甲醛缩合物的水溶液，即分散剂MF。现有工艺通常以98％的左右的浓硫酸作为磺化剂，其缺点是会产生大量的残余废酸，从而需要用石灰来中和，产生硫酸钙等固体废弃物，同时磺化会产生大量二氧化硫，从而影响环境。公开号为CN1081451的中国专利技术专利通过用浓硫酸做磺化剂，用有机溶剂(通常为苯类取代物，如苯，甲苯等)共沸来磺化，然后利用缩合反应的循环物料调节其缩合酸度后进行缩合。该方法需要用循环物料调节酸度，且要回收有机溶剂，工艺较复杂，而且有机溶剂并非完全惰性，会消耗一定量的磺化剂，生成一定量的有害副产物，很难分离，从而影响产品质量。公开号为CN1043637的中国专利技术专利通过用二氧化硫做溶剂，用三氧化硫磺化，然后通过回收溶剂二氧化硫，用氮气除去残留的二氧化硫，该工艺要蒸发回收二氧化硫，同时二氧化硫需要冷却，需消耗大量能量，同时磺化产物中会有较多的残余二氧化硫，影响产物质量和环境，设备投资大，成本较高。
技术实现思路
-->本专利技术提供了一种采用新的磺化工艺生产分散剂MF的方法，该方法工艺简单，不污染环境，在生产同时还可以联产亚硫酸钠，资源利用最大化。一种生产分散剂MF并联产亚硫酸钠的方法，包括，在甲基萘原料中加入浓度95％以上的硫酸，通入三氧化硫进行磺化反应，磺化反应温度为30～155℃，最优为50～100℃；三氧化硫充分反应后，135～155℃抽真空，继续反应至反应体系的总酸度22％～27％，23％～25％为最优；磺化反应产生的二氧化硫气体用碱液吸收制备亚硫酸钠；磺化反应后的溶液加水调节缩合酸度至14％～20％，最优为16％～18％，加入甲醛水溶液进行缩合，缩合反应的温度一般在80-120℃，压力一般不超过0.2Mpa；缩合完毕后加水稀释，加碱调节pH值至中性，得到甲基萘磺酸甲醛缩合物的水溶液，即分散剂MF。生产分散剂MF的主要反应式如下:(1)磺化(2)缩合:(3)中和:-->所述的甲基萘原料可采用纯的甲基萘，但为降低生产成本，最优采用工业甲基萘或者洗油。所述的工业甲基萘的甲基萘含量在60％以上，所述得洗油的甲基萘含量在25％以上。当采用工业甲基萘时，反应中各物质的重量比工业甲基萘:硫酸:三氧化硫:甲醛＝1:0.3～0.45:0.3～0.45:0.12～0.24，优选工业甲基萘:硫酸:三氧化硫:甲醛＝1:0.35～0.40:0.35～0.40:0.15～0.20；当采用洗油时，反应中各物质的重量比洗油:硫酸:三氧化硫:甲醛＝0.9:0.3～0.45:0.3～0.45:0.12～0.24，优选洗油:硫酸:三氧化硫:甲醛＝0.9:0.35～0.40:0.35～0.40:0.15～0.20。在本专利技术方法的反应过程中，甲基萘和浓硫酸、三氧化硫第一次磺化反应充分后，升高磺化温度，同时通过抽真空脱水，可以使浓硫酸较为充分的反应，反应完毕后，溶液中仅存极少量的硫酸。磺化产生的二氧化硫气体通过碱液吸收至pH值4～9，最优为5～7，然后再加碱调节pH值至11～13，此时再过滤除杂，蒸发浓缩，干燥得到的亚硫酸钠含量可在96％以上。所述的碱液和碱最优使用氢氧化钠，虽然也可使用碳酸钠、碳酸氢钠等，但是反应过程中会产生温室气体二氧化碳。和常规工艺相比，本专利技术工艺不需要采用石灰来中和，因此不会产生硫酸钙等固体废弃物，同时具有钙镁离子含量低的优点，由于残余游离硫酸较少，所以硫酸钠的含量一般在5％以下，质量能达到中国质量标准GB9294-88。同时，二氧化硫废气也得到了合理的回收利用，变废为宝，具有能耗低的特点，为清洁环保生产工艺。-->具体实施方式实施例1将60g工业甲基萘投入反应容器中，加入98％的浓硫酸23g，搅拌均匀，然后缓慢通入三氧化硫气体约25g，控制反应温度在50～60℃，通入时间控制在1～2小时，通毕，保温反应1小时后，升温至150℃，抽真空，控制真空度在0.025Mpa左右，在该温度下反应3小时，然后取样测量酸值，酸度合格后，降温到110℃，加入一定量的水，调节缩合酸度至18％，然后降温到70℃加入27g甲醛水溶液(一般浓度为36％～38％)，升温到110℃加压反应5小时，然后降温降压，加水稀释，加氢氧化钠调pH值至中性，即得分散剂MF的水溶液，烘干得固体粉末MF。磺化产生的二氧化硫气体用15％氢氧化钠溶液吸收至pH值为5.5，加入氢氧化钠使吸收后的碱液pH值为13，过滤除杂，蒸发浓缩，干燥后得到含量为96％以上的商品亚硫酸钠。实施例2将60g洗油投入反应容器中，加入98％的浓硫酸24g，搅拌均匀，然后缓慢通入三氧化硫气体约26g，控制反应温度在70～80℃，通入时间控制在2～3小时，通毕，保温反应1小时，开始升温至140℃，抽真空，控制真空度在0.02Mpa左右，在该温度下反应3小时，然后取样测量酸值，酸度合格后，降温到100℃，加入一定量的水，调节缩合酸度至20％，然后降温到70℃加入26g甲醛水溶液(一般浓度为36％～38％)，升温到110℃加压反应5小时，然后降温降压，加水稀释，加氢氧化钠调pH值至中性，即得分散剂MF的水溶液，烘干得固体粉末MF。磺化产生的二氧化硫气体用15％氢氧化钠溶液吸收至pH值为7，加入氢氧化钠使吸收后的碱液pH值为11，过滤除杂，蒸发浓缩，干燥后得到含量为96％以上的商品亚硫酸钠。实施例3将60g工业甲基萘投入反应容器中，加入98％的浓硫酸24g，搅拌均匀，然后缓慢通入三氧化硫气体约24g，控制反应温度在80～90℃，通入时间控制在2～3小时，通毕，保温反应1小时，开始升温至145℃，抽真-->空，控制真空度在0.03Mpa左右，在该温度下反应3小时，然后取样测量酸值，酸度合格后，降温到110℃，加入一定量的水，调节缩合酸度至15％，然后降温到70℃加入28g甲醛水溶液(一般浓度为36％～38％)，升温到110℃加压反应5小时，然后降温降压，加水稀释，加氢氧化钠调pH值至中性，即得分散剂MF的水溶液，烘干得固体粉末MF。磺化产生的二氧化硫气体用15％氢氧化钠溶液吸收至pH值为7.5，加入氢氧化钠使吸收后的碱液pH值为12，过滤除杂，蒸发浓缩，干燥后得到含量为96％以上的商品亚硫酸钠。-->本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种生产分散剂ＭＦ并联产亚硫酸钠的方法，包括，在甲基萘原料中加入浓度９５％以上的硫酸，通入三氧化硫，３０～１５５℃进行磺化反应，三氧化硫充分反应后，１３５～１５５℃抽真空，继续反应至反应体系的总酸度为２２％～２７％；磺化反应产生的二氧化硫气体用碱液吸收制备亚硫酸钠；磺化反应后的溶液加水调节至缩合酸度１４％～２０％后，加入甲醛水溶液进行缩合，缩合完毕后加水稀释，加碱调节ｐＨ值至中性，得到分散剂ＭＦ。

【技术特征摘要】
1、一种生产分散剂MF并联产亚硫酸钠的方法，包括，在甲基萘原料中加入浓度95％以上的硫酸，通入三氧化硫，30～155℃进行磺化反应，三氧化硫充分反应后，135～155℃抽真空，继续反应至反应体系的总酸度为22％～27％；磺化反应产生的二氧化硫气体用碱液吸收制备亚硫酸钠；磺化反应后的溶液加水调节至缩合酸度14％～20％后，加入甲醛水溶液进行缩合，缩合完毕后加水稀释，加碱调节pH值至中性，得到分散剂MF。2、如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的甲基萘原料为工业甲基萘或洗油。3、如权利要求2所述的方法，其特征在于：所述的甲基萘原料为工业甲基萘时，反应中各物质的重量比工业甲基萘:硫酸:三氧化硫:甲醛＝1:0.3～0.45:0.3～0.45:0.12～0.24；所述的甲基萘原料为洗油时，反应中各物质的重量比洗油:硫酸:三氧化硫:甲醛＝0.9:0.3～0.45:0.3～0.45:0.12～0.24。4...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵国生，阮华林，童吉庆，阮海兴，赵伟明，陈田木，
申请(专利权)人：浙江闰土股份有限公司，浙江嘉成化工有限公司，
类型：发明
国别省市：33[中国|浙江]