作为加香成分的不饱和大环环氧化物制造技术

本发明专利技术涉及一种式(I)的化合物，该化合物为任一其立体异构体的形式或所述立体异构体的混合物的形式，其是有用的加香成分。

As the unsaturated macrocyclic epoxide perfuming ingredients

The invention relates to a compound type (I), the compound is a mixture of any of its stereoisomers form or the stereoisomeric form, which is useful for perfuming ingredients.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及香料领域。更具体地，本专利技术涉及任一立体异构体形式或所述立体异构体的任一混合物形式的式(I)的化合物及其作为加香成分的用途。因此，遵循本文中所描述的，本专利技术包含本专利技术的化合物作为加香组合物或加香消费品的一部分。
技术介绍
化合物13-氧杂双环[10.1.0]十三碳-4,8-二烯和13-氧杂双环[10.1.0]十三碳-4-烯本身是已知的并且被分别报道于例如WO 2012/175437或WO 2004/078738和GB 960305或J.Mol.Catal.1991,69(1),95-103中。现有技术始终将本专利技术的化合物报道为化学产品或作为中间体，但从未公开或暗示式(I)化合物的任何感官特性或所述化合物在香料领域中的任何用途。具有最接近的化学结构的香料成分是1,4,8-三甲基-13-氧杂双环[10.1.0]十三碳-4,8-二烯(也称为来自Firmenich SA)。但是，所述现有技术化合物与本专利技术的化合物的差异不仅在于至少三个甲基基团，还在于其嗅觉性质。此种现有技术化合物未暗示式(I)化合物的任何感官特性或所述化合物在香料领域中的任何用途。
技术实现思路
现在，我们惊奇地发现式(I)的化合物能够被用作加香成分，例如用以赋予木质、雪松/琥珀香型和任选的侧柏酮芳香型的气味香调：该化合物为任一其立体异构体的形式或所述立体异构体的任一混合物形式，并且其中虚线表示碳-碳单键或双键。为了清楚起见，表述“其中虚线表示碳-碳单键或双键”或类似表述是指本领域技术人员所理解的普通含义，即由所述虚线连接的碳原子之间的整个键(实线和虚线)是碳-碳单键或双键。本专利技术的化合物具有一个或两个碳-碳双键以及两个稠合环，并且所述部分的每一个均可具有两种不同的立体化学(例如，E或Z；(RS；RS)或(RS,SR))，并且所述化合物甚到可以是手性的或非手性的。因此，式(I)的化合物可为包含各种立体异构体或由各种立体异构体组成的物质组合物的形式。本专利技术的化合物可以是外消旋形式或对映体富集的(如果具有手性)的形式。特别地，对于其中虚线表示碳-碳双键的式(I)化合物，即具有两个碳-碳双键的式(I)化合物，所述化合物的每个碳-碳双键彼此独立地可以为构型Z或E或它们的混合物。为了清楚起见，表述“所述化合物的每个碳-碳双键彼此独立地可以为构型Z或E或它们的混合物”还指包含各种(E,E)、(E,Z)、(Z,E)和(Z,Z)异构体的物质组合物。对于其中虚线表示碳-碳单键的式(I)化合物，所述化合物的碳-碳双键可以为构型Z或E或它们的混合物。这同样适用于环氧部分。所述环氧部分可以为构型(1RS,12RS)或(1RS,12SR)或它们的混合物。为了清楚起见，表述“(1RS,12RS)”是指等摩尔量的(1R,12R)和(1S,12S)的混合物，并且表述“(1RS,12SR)”是指等摩尔量的(1R,12S)和(1S,12R)的混合物。作为非限制性的例子，可以列举下列立体异构体：(1RS,4E,8Z,12RS)-13-氧杂双环[10.1.0]十三碳-4,8-二烯或(1RS,4E,8E,12RS)-13-氧杂双环[10.1.0]十三碳-4,8-二烯。换言之，所述化合物(I)可以为基本上纯的立体异构体的形式(即，(1RS,4E,8Z,12RS)化合物)或包含多种立体异构体的物质组合物的形式，例如包含各种w/w比例的立体异构体(4E,8E)、(4Z,8E)和(4E,8Z)的混合物。根据优选的实施方式，式(I)的化合物是13-氧杂双环[10.1.0]十三碳-4,8-二烯(其中虚线表示碳-碳双键)。根据任一实施方式，式(I)的化合物，特别是立体异构体的混合物形式的化合物，也可以通过用于获得该化合物的方法来良好的限定。事实上，式(I)的化合物可以通过包含以下步骤的方法来获得：使用环氧化剂处理任一立体异构体形式或所述立体异构体的任一混合物形式的环十二碳-1,5,9-三烯，并任选地单氢化一个双键。环十二碳-1,5,9-三烯是一种已知的市售产品，其具有三个碳-碳双键，所述双键可以具有不同的立体化学(即可以为E或Z构型)。根据任一本专利技术的上述实施方式，环十二碳-1,5,9-三烯可以为异构体(1E,5E,9E)、(1Z,5E,9E)和(1Z,5Z,9E)的混合物的形式。根据优选的实施方式，环十二碳-1,5,9-三烯是异构体(1Z,5E,9E)和异构体(1E,5E,9E)的混合物的形式，其包含至少90％w/w的异构体(1Z,5E,9E)，最优选包含至少95％w/w的异构体(1Z,5E,9E)，甚至更优选包含至少98％w/w的异构体(1Z,5E,9E)，其余为异构体(1E,5E,9E)。包含至少98％的异构体(1Z,5E,9E)和至多2％的异构体(1E,5E,9E)的混合物形式的环十二碳-1,5,9-三烯在此也称为化合物(II-a)，其可从Evonik Industries商购。根据一个特定的实施方式，包含至少95％w/w异构体(1E,5E,9E)的混合物形式的环十二碳-1,5,9-三烯在此也称为化合物(II-c)，其可从Sigma-Aldrich Co.商购。根据另一特定的实施方式，包含至少30％w/w异构体(1Z,5E,9E)、至多75％w/w异构体(1E,5E,9E)和至多5％w/w异构体(1Z,5Z,9E)的混合物形式的环十二碳-1,5,9-三烯在此也称为化合物(II-b)。可商购的(1Z,5E,9E)-环十二碳-1,5,9-三烯的异构化能够提高异构体(1E,4E,8E)的比例。本领域技术人员深知文献中报道的异构体条件并且将能够选择最佳条件以获得所需的异构体混合物。另外，本领域技术人员能够混合可商购质量的环十二碳三烯，以获得所需异构体混合物形式的环十二碳三烯。为了清楚起见，术语“环氧化剂”或类似术语是指本领域中的普通含义，即能够与双键反应形成环氧化物的反应物。环氧化剂的具体非限制性子选自由以下物质构成的组：C2-8过氧酸，诸如过乙酸、乙烷过氧酸、丁烷过氧酸、2-乙基己烷过氧酸、丁烷二过氧酸、过苯甲酸、对甲基过苯甲酸、甲氧基过苯甲酸、间氯过苯甲酸、对氯过苯甲酸或邻氯过苯甲酸、过氧化氢、双氧、烷基过氧化物诸如叔丁基氢过氧化物以及它们的混合物。所述反应任选地由过渡金属催化。环氧化条件的概述可以在March的“Advanced Organic Chemistry”,第5版，2001,第1051-1054页中找到。本领域技术人员能够选择最适合的环氧化剂。如本领域技术人员所知的，所述环氧化剂可以为纯的形式或稀释于溶剂中。典型地，其可以作为具有10％～50％w/w范围内浓度的水溶液使用，优选30％～40％，所述％是相对于所述溶液的总重量而言的。但是，可以使用其它溶剂，诸如C1-10羧酸(优选相应的羧酸，即在过乙酸的情况下使用乙酸)、C6-10烷烃或环烷烃、C3-10酯。根据任一本专利技术的实施方式，所述环氧化剂选自于含有10％～50％w/w、优选30％～40％的C2-8过氧酸的溶液，所述％是相对于溶液的总重量而言的。为了清楚起见，术语“单氢化一个双键”是指本领域的普通含义，即一个双键的有选择氢化。这一反应在本领域中是众所周知的，并且本领域技术人员能够选择本文档来自技高网...

【技术保护点】
式(I)化合物作为加香成分的用途，该化合物为任一其立体异构体的形式或所述立体异构体的任一混合物形式，并且其中虚线表示碳‑碳单键或双键。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.04.24 EP 14165739.51.式(I)化合物作为加香成分的用途，该化合物为任一其立体异构体的形式或所述立体异构体的任一混合物形式，并且其中虚线表示碳-碳单键或双键。2.根据权利要求1任一项所述的用途，其特征在于所述化合物(I)为主要包含下列异构体的物质组合物的形式：-(1RS,4E,8E,12RS)-13-氧杂双环[10.1.0]十三碳-4,8-二烯,也称为异构体(A)；-(1RS,4E,8E,12SR)-13-氧杂双环[10.1.0]十三碳-4,8-二烯,也称为异构体(B)；和-(1RS,4E,8Z,12RS)-13-氧杂双环[10.1.0]十三碳-4,8-二烯,也称为异构体(C)。3.根据权利要求1至2中任一项所述的用途，其特征在于所述化合物(I)为基本上包含以下重量％的异构体(A)、(B)和(C)或甚至由以下重量％的异构体(A)、(B)和(C)组成的物质组合物的形式：-(A)占0％～5％，优选0％～3％；-(B)占5％～30％，优选7％～22％；和-(C)占65％～90％，优选72％～85％。4.根据权利要求1至2中任一项所述的用途，其特征在于所述化合物(I)为基本上包含以下重量％的异构体(A)、(B)和(C)或甚至由以下重量％的异构体(A)、(B)和(C)组成的物质组合物的形式：-(A)占50％～75％，优选60％～70％；-(B)占0％～5％，优选0％～3％；和-(C)占20％～50％，优选27％～40％。5.根据权利要求1至2中任一项所述的用途，其特征在于所述化合物(I)是基本上包含以下重量比的异构体(A)、(B)和(C)或甚至由以下重量比的异构体(A)、(B)和(C)组成的物质组合物的形式：-可从化合物(II-...

【专利技术属性】
技术研发人员：P·范克豪泽，
申请(专利权)人：弗门尼舍有限公司，
类型：发明
国别省市：瑞士;CH