一种以湿法磷酸为原料制备工业级磷酸盐的方法技术

本发明专利技术公开了一种以湿法磷酸为原料制备工业级磷酸盐的方法。分二步对湿法磷酸进行脱硫、脱氟、脱砷、脱重金属以及脱色预处理，然后用酮与磷酸酯的复合有机溶剂对预处理后的湿法磷酸进行萃取，再经洗涤、反萃、浓缩和后处理得到工业级磷酸盐，其中所用的反萃剂为碳酸钾、碳酸钠等碱或碱土金属的碱性水溶液。其工艺简便、成本低廉，不仅有效降低了脱色剂的用量，而且简化了生产工艺，降低了溶剂损耗和能源支出，具有良好的市场应用前景。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及磷酸盐的制备。具体地说，是涉及一种以湿法磷酸为原料制备工业级磷酸盐的方法。
技术介绍
由于热法磷酸的生产耗能高，随着能源日趋紧张，人们越来越愿意采用湿法磷酸来制备工业级磷酸盐产品。但湿法磷酸所含杂质较高，必须先将其净化才能用于工业级磷酸盐的生产制备。对湿法磷酸的净化，主要有化学沉淀法、离子交换法、磷酸浓缩净化法、溶剂萃取法和结晶法，目前工业上一般采用溶剂萃取法。溶剂萃取法净化湿法磷酸的技术可追溯到40年前。最初应用的溶剂是能与水混溶的溶剂，例如小分子醇和酮；或者是与水不混溶的短链醇。前者需要蒸馏以释放出净化后的酸，能耗大，成本高；后者需要很多级才能达到满意的萃取效果，工艺复杂。随着研究工作的深入，目前投入研究和使用的萃取剂种类已相当多，有醇类(正丁醇、异丁醇、戊醇)、醚类(二异丙醚、二异丁醚)、酮类(环己酮、甲基异丁基酮、甲基正丁基酮等)、酯类(乙酸丁酯、磷酸二丁酯、磷酸三丁酯)、亚砜类(二丙基亚砜、二丁基亚砜)、胺类(三辛胺)等。上述每种萃取剂各有优缺点，对原料磷酸的要求也不尽相同。例如，磷酸三丁酯具有在广泛的磷酸浓度范围内对磷酸萃出能力强，对金属杂质的选择性好，对阴离子杂质(SO42-、F-)去除良好的优点；但其价格昂贵，在Cl-、NO3-离子存在时会促使其水解，造成损失，其比重和粘度较大，相分离困难，使用时需添加稀释剂(煤油、环己烷等)。又例如，环己酮、甲基异丁基酮、乙酸丁酯虽然价格便宜、相分离容易，但却只适用于以高浓度湿法磷酸为萃出对象的场合，其要求原料磷酸P2O5浓度一般须大于54％。酮类溶剂对湿法磷-->酸中阳离子杂质去除率高，但HF、H2SO4难以除去。针对上述技术问题，专利技术人进行了艰苦细致地研究，开发成功了一种湿法磷酸的净化方法，以及进一步制备工业级磷酸与食品级磷酸的方法，并申请了中国专利(申请号：200510048779.5)。该技术成本低廉，有效扩展了磷酸原料的适用浓度范围。但在运用该技术生产工业级磷酸盐时，还存在以下技术问题：1.以水作为反萃剂得到的工业级或食品级磷酸，在用于生产磷酸盐时的工艺流程较长，磷酸在其中反复被浓缩和稀释，增加了不必要的能源消耗和支出；2.水是溶剂萃取工艺生产工业级或食品级磷酸的必需原料，但在用于生产磷酸盐时由于水和溶剂密度差别很小，两相澄清分离速度慢，分相时间长，由此导致了反萃工序设备体积大和投资高等缺点，而且在实际操作中可能还存在溶剂未完全分离造成的溶剂损失等问题，因此有必要对其作进一步的改进。
技术实现思路
本专利技术的目的在于针对现有技术的不足，提供一种以湿法磷酸为原料制备工业级磷酸盐的方法。该方法工艺合理、能耗低、原料适应范围宽、产品质量高。本专利技术的目的通过下述技术方案予以实现。本专利技术提供了一种以湿法磷酸为原料制备工业级磷酸盐的方法，该方法包括下述顺序的步骤：(1)以湿法磷酸为原料，在湿法磷酸中先加入磷矿粉脱硫，然后加入碳酸钠和硫化钠的混合物脱去磷酸中的氟、砷及重金属；使其在一个工序中完成硫酸根、氟、砷及重金属的初步脱除；其中，磷矿粉的添加量按磷酸中SO42-化学计量的1.1～1.65倍加入；所述的碳酸钠与硫化钠的质量比为1.7～2.2∶1，其添加量根据磷酸中氟的化学计量比的1.4～1.8倍加入；反应温度为50℃～65℃，反应时间为1.5～3.5小时；然后进行过滤；(2)在步骤(1)得到的滤液中加入活性碳，活性碳的用量为磷酸质量-->的0.2％～1.0wt％，反应温度为50℃～70℃，反应时间1～2.5小时；(3)对步骤(2)所得物进行萃取，所述的萃取剂为环脂肪族酮或含两个以上饱和烷基的脂肪族酮与磷酸酯的混合物，其中磷酸酯的质量百分比为10％～80％，环脂肪族酮或含两个以上饱和烷基的脂肪族酮的质量百分比为20％～90％；有机相与水相的体积相比1.5～5.5∶1，温度为0℃～50℃；(4)使用磷酸盐水溶液对步骤(3)的所得物进行洗涤，所述的磷酸盐水溶液是来自系统本身制备得到的净化磷酸盐溶液。有机相与盐溶液的体积相比为3～10∶1，温度为0℃～50℃；(5)对步骤(4)的所得物进行反萃，所用的反萃剂为碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钾、氢氧化钠等碱或碱土金属的碱性水溶液，有机相与水相的相比为2～8∶1，温度为20℃～50℃；(6)采用浓缩设备将反萃和回收溶剂后所获得的精制磷酸盐水溶液浓缩，结晶过滤或干燥聚合后即可制得所需的工业级磷酸盐。同现有技术相比，本专利技术具有以下突出的有益效果：1.本专利技术提供了一种制备工业级磷酸盐的新方法，该方法分二步进行预处理，不仅可有效地简化工艺、充分利用各种脱除剂的综合效用，减少过滤次数和过滤所带来的P2O5损失，同时，有效地降低了脱色剂的用量，节约了成本。2.采用酮和磷酸酯的复合溶剂进行磷酸的萃取，克服了单独使用酮或磷酸酯作为萃取剂时性能上的缺陷。复合溶剂的使用改善了萃取剂对磷酸的分离系数，扩展了萃取剂的适用范围，减少了两相的分相时间。酮不仅能起到萃取剂的作用，同时也起到了磷酸酯稀释剂的作用，两相分相容易，在保证产品质量的前提下，萃取收率高于复配前单一的酮或磷酸酯的萃取收率。磷酸酯的连续分离特性又改善了酮的性能，使酮对磷酸的分离系数增加，原料磷酸的适用浓度范围也较采用单一的酮类萃取剂有较大幅度的放宽，更加适合于国内湿法磷酸P2O5生产浓度一般只能达到48～50％这一现状。3.萃取剂的回收仅需简单的液相分层和汽提，减化了工艺，降低了能耗，-->节约了成本。4.直接采用氢氧化钾(钠)或碳酸钾(钠)等碱性水溶液作为反萃剂从有机相中反萃出净化后的磷酸，不仅简化了工业级磷酸盐的生产工艺，而且比使用软水反萃剂能取得更好的反萃效果，降低溶剂损耗和能源支出。附图说明图1是本专利技术用湿法磷酸制备工业级磷酸盐的工艺流程示意图。具体实施方式实施例1——制备工业级磷酸二氢钠所用原料湿法磷酸的组成如下(wt％)：成分    P2O5   F    SO3  Fe2O3  Al2O3  MgO    As    Pb  Org.含量％    48.67   0.70    3.17  1.31  0.34  0.60    0.004    0.007  0.05连续化生产，工艺流程如图1所示，依次包括预处理、萃取、洗涤、反萃、溶剂回收、浓缩后处理工序。(1)预处理预处理分二步进行，第一步加入磷矿粉作脱硫剂、采用碳酸钠和硫化钠的混合物脱去氟、砷及重金属；脱硫剂按磷酸中SO42-化学计量的1.20倍加入，脱氟、砷及重金属剂根据磷酸中氟的化学计量比的1.4倍加入，其中碳酸钠∶硫化钠＝2.2∶1，反应温度60℃，反应时间3.5小时，然后采用板框过滤机分离除去固体废渣。第二步是在过滤完脱硫、脱氟、砷及重金属产生的废渣后加入活性炭作脱色剂，活性碳的用量为磷酸质量的0.5％，反应温度为70℃，反应时间2.0小时，反应结束后离心分离除去活性炭。(2)萃取萃取在混合澄清槽和/或萃取塔内进行，萃取剂为环己酮与磷酸三丁酯-->的混合物，其中磷酸三丁酯的质量百分比为80％，环己酮的质量百分比为20％；工艺参数：有机相与水相的相比4.5∶1，温度为40℃。(3)洗涤洗涤在混合澄清槽和/或萃取塔内进行，洗涤液来自系统本身制备得到的净化磷酸盐水溶液。洗涤工序有机相与水本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种以湿法磷酸为原料制备工业级磷酸盐的方法，它包括以下步骤：分二步对湿法磷酸进行脱硫、脱氟、脱砷、脱重金属以及脱色预处理，然后用酮与磷酸酯的复合有机溶剂对预处理后的湿法磷酸进行萃取，再经洗涤、反萃、浓缩、和后处理得到工业级磷酸盐，其特征在于：所用的反萃剂为碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钾、氢氧化钠等碱或碱土金属的碱性水溶液。

【技术特征摘要】
1.一种以湿法磷酸为原料制备工业级磷酸盐的方法，它包括以下步骤：分二步对湿法磷酸进行脱硫、脱氟、脱砷、脱重金属以及脱色预处理，然后用酮与磷酸酯的复合有机溶剂对预处理后的湿法磷酸进行萃取，再经洗涤、反萃、浓缩、和后处理得到工业级磷酸盐，其特征在于：所用的反萃剂为碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钾、氢氧化钠等碱或碱土金属的碱性水溶液。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：脱硫、脱氟、脱砷、脱重金属在一个工序内一次完成，在过滤完脱硫与脱氟、砷及重金属所产生的废渣后再进行脱色。脱硫剂为磷矿粉和/或碳酸钡，脱氟、砷及重金属剂为硫化钠和碳酸钠的混合物，脱色剂为活性碳。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：所述的脱硫剂按磷酸中SO42-化学计量的1.1～1.65倍加入，所述的脱氟、砷及重金属剂按磷酸中氟的化学计量比的1.4～1.8倍加入，其中碳酸钠∶硫化钠＝1.7～2.2∶1，反应温度50～65℃，反应时间1.5～3.5小时。4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述的活性碳脱色剂，其活性碳比表面积8 00～1200m2/g，活性碳的用量为磷酸质量的0.2％～1.0％...

【专利技术属性】
技术研发人员：方晓峰，王志刚，倪双林，陈洪来，
申请(专利权)人：云南省化工研究院，
类型：发明
国别省市：53[中国|云南]