层积体制造技术

本发明专利技术的目的在于提供一种氟树脂层和氟橡胶层牢固地粘接的层积体。本发明专利技术涉及一种层积体，其为具备氟橡胶层(A)和层积在氟橡胶层(A)上的氟树脂层(B)的层积体，该层积体的特征在于，上述氟橡胶层(A)为由氟橡胶组合物形成的层，上述氟橡胶组合物包含氟橡胶、低分子量聚四氟乙烯和多官能性化合物，并且多官能性化合物的含量相对于氟橡胶100质量份为5质量份以上。

Laminated body

The object of the present invention is to provide a laminate which is firmly bonded to a fluorine resin layer and a fluorine rubber layer. The invention relates to a laminated body, as with fluorine rubber layer (A) and laminated in fluorine rubber layer (A) fluorine resin layer (B) of the laminated body, characterized in that the laminate, the fluorine rubber layer (A) on the grounds of fluorine rubber composition forming layer the fluorine rubber composition containing fluorine rubber, low molecular weight polytetrafluoroethylene and polyfunctional compounds, and the content of polyfunctional compounds with 100 phr fluorine rubber is 5 or more.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及层积体。
技术介绍
以往，出于近来环境意识的提高，防范燃料挥发的法律体系正在推进，特别是在汽车业界中，以美国为中心抑制燃料挥发的倾向显著，对于燃料阻隔性优异的材料的需求量正在增大。特别是在燃料传输橡胶软管中，为了使低燃料透过性良好而使用了以氟树脂为阻隔层的层积软管(阻隔层以外为橡胶)。另外，氟橡胶的耐热性、耐油性、耐老化性等各种特性优异，因而提出了将其作为上述阻隔层以外的橡胶使用。但是，在将氟树脂作为阻隔层使用的情况下，难以与作为对象材料的外内层的氟橡胶粘接，因而为了使氟树脂与氟橡胶粘接，进行了各种研究。例如，专利文献1中记载了一种层积体的制造方法，其特征在于，在由橡胶构成的层或由具有反应性官能团的热塑性树脂构成的层中的至少一者中混合多官能性化合物，以直接层积的状态对由橡胶构成的层和由该热塑性树脂构成的层进行热处理。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2005-22403号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术的目的在于提供一种氟树脂层和氟橡胶层牢固地粘接的层积体。用于解决课题的方案本专利技术人对于不使用粘接剂或不进行表面处理而能够将氟树脂层和氟橡胶层牢固地粘接的层积体进行了深入研究，着眼于用于形成氟橡胶层的氟橡胶组合物的成分。并且发现，若氟橡胶组合物中含有特定量的多官能性化合物和被认为对粘接性造成不良影响的具有滑动性和低粘合性等特性的低分子量聚四氟乙烯，则令人惊讶地能够使氟树脂层和氟橡胶层牢固地粘接，由此完成了本专利技术。即，本专利技术涉及一种层积体，其为具备氟橡胶层(A)和层积在氟橡胶层(A)上的氟树脂层(B)的层积体，该层积体的特征在于，上述氟橡胶层(A)为由氟橡胶组合物形成的层，上述氟橡胶组合物包含氟橡胶、低分子量聚四氟乙烯和多官能性化合物，并且多官能性化合物的含量相对于氟橡胶100质量份为5质量份以上。上述氟橡胶组合物优选含有相对于氟橡胶100质量份为5质量份～100质量份的低分子量聚四氟乙烯。上述多官能性化合物优选为选自由具有2个以上双键的化合物、多元胺化合物、多羟基化合物和聚硫醇化合物组成的组中的至少1种。上述氟橡胶优选为选自由偏二氟乙烯/六氟丙烯共聚物、偏二氟乙烯/六氟丙烯/四氟乙烯共聚物、四氟乙烯/丙烯共聚物、四氟乙烯/丙烯/偏二氟乙烯共聚物、乙烯/六氟丙烯共聚物、乙烯/六氟丙烯/偏二氟乙烯共聚物、乙烯/六氟丙烯/四氟乙烯共聚物、偏二氟乙烯/四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物、偏二氟乙烯/三氟氯乙烯共聚物和偏二氟乙烯/CH2＝CFRf3(式中，Rf3是碳原子数为1～12的直链或支链的氟代烷基)共聚物组成的组中的至少1种。上述氟树脂层(B)优选包含氟树脂，上述氟树脂优选为选自由共聚物(I)、共聚物(II)和共聚物(III)组成的组中的至少1种，上述共聚物(I)是至少将四氟乙烯和乙烯聚合而成的，上述共聚物(II)是至少将四氟乙烯和式(1)：CF2＝CF-Rf1 (1)(式中，Rf1表示CF3或ORf2，Rf2表示碳原子数为1～5的全氟烷基。)所表示的化合物聚合而成的，上述共聚物(III)是至少将偏二氟乙烯聚合而成的。上述氟橡胶组合物优选含有过氧化物硫化体系硫化剂。氟橡胶层(A)优选根据JIS K-7204中规定的磨耗试验所测定的磨耗量为0.10g以下。本专利技术的层积体优选在氟树脂层(B)的两侧层积有氟橡胶层(A)。本专利技术的层积体还优选在氟橡胶层(A)的两侧层积有氟树脂层(B)。本专利技术的层积体优选进一步包含非氟橡胶层(C1a)，该层积体按照氟橡胶层(A)-氟树脂层(B)-非氟橡胶层(C1a)的顺序进行层积。本专利技术的层积体优选进一步包含非氟橡胶层(D1a)，该层积体按照非氟橡胶层(D1a)-氟橡胶层(A)-氟树脂层(B)-非氟橡胶层(C1a)的顺序、氟橡胶层(A)-氟树脂层(B)-非氟橡胶层(D1a)-非氟橡胶层(C1a)的顺序、或者氟橡胶层(A)-氟树脂层(B)-非氟橡胶层(C1a)-非氟橡胶层(D1a)的顺序进行层积。本专利技术的层积体优选氟橡胶层(A)和氟树脂层(B)进行了硫化粘接。本专利技术的层积体优选为半导体制造工艺用密封材料、或燃料配管软管。专利技术的效果本专利技术的层积体由于具有上述构成，因而氟树脂层和氟橡胶层的粘接变得牢固。具体实施方式本专利技术的层积体具备氟橡胶层(A)和层积在氟橡胶层(A)上的氟树脂层(B)。下面，对各构成要素进行说明。氟橡胶层(A)上述氟橡胶层(A)为由氟橡胶组合物形成的层。上述氟橡胶层(A)通常为在将氟橡胶组合物成型而得到未硫化氟橡胶层后进行硫化处理而得到的。上述氟橡胶组合物含有氟橡胶、低分子量聚四氟乙烯和多官能性化合物。通过使氟橡胶组合物含有低分子量PTFE和特定量的多官能性化合物，从而由氟橡胶组合物形成的氟橡胶层(A)和氟树脂层(B)牢固地粘接。另外，通过使氟橡胶组合物含有低分子量PTFE和特定量的多官能性化合物，能够降低使氟橡胶层(A)和氟树脂层(B)粘接时的温度。例如，在低于氟树脂的熔点的温度下也能够粘接，因而可以不将氟树脂熔融而成型，能够得到形状稳定的层积体。此外，还能够缩短粘接时的时间。另外，通过使上述氟橡胶组合物含有特定量的多官能性化合物和低分子量PTFE，能够提高层积体(氟橡胶层(A))的耐磨耗性。另外，在不混合低分子量PTFE的情况下，若在氟橡胶中混合大量的多官能性化合物，则难以均匀地混合，但对上述氟橡胶组合物来说，通过混合低分子量PTFE，从而氟橡胶和特定量的多官能性化合物容易均匀地混合，容易加工成氟橡胶组合物。这样，制造上述氟橡胶组合物时的加工性良好，因而可缩短上述氟橡胶组合物的制造时间、进而使用上述氟橡胶组合物所制造的层积体的制造时间。即，本专利技术的层积体的生产率也优异。〔氟橡胶〕氟橡胶通常由非晶质的聚合物构成，该非晶质的聚合物具有与构成主链的碳原子键合的氟原子，并且具有橡胶弹性。上述氟橡胶可以由1种聚合物构成，也可以由2种以上的聚合物构成。氟橡胶通常不具有明确的熔点。氟橡胶优选为选自由偏二氟乙烯(VdF)/六氟丙烯(HFP)共聚物、VdF/HFP/四氟乙烯(TFE)共聚物、TFE/丙烯共聚物、TFE/丙烯/VdF共聚物、乙烯/HFP共聚物、乙烯/HFP/VdF共聚物、乙烯/HFP/TFE共聚物、VdF/TFE/全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)共聚物、VdF/三氟氯乙烯(CTFE)共聚物、和、VdF/CH2＝CFRf3(式中，Rf3是碳原子数为1～12的直链或支链的氟代烷基)共聚物组成的组中的至少1种。氟橡胶优选为非全氟氟橡胶，更优选为包含来自偏二氟乙烯的聚合单元(VdF单元)的共聚物。作为包含VdF单元的共聚物，优选为包含VdF单元和来自含氟烯键式单体的共聚单元(其中VdF单元除外。下文中也称为“含氟烯键式单体单元(a)”。)的共聚物。包含VdF单元的共聚物可以为仅由VdF单元和含氟烯键式单体单元(a)构成的共聚物，也可以为进一步包含来自能够与VdF和含氟烯键式单体(其中VdF除外。下文中也称为“含氟烯键式单体(a)”。)共聚的单体的共聚单元的共聚物。作为包含VdF单元的共聚物，相对于VdF单元和含氟烯键式单体单元(a)的合计100摩尔％，优选包含30摩尔％～90摩尔本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种层积体，其为具备氟橡胶层(A)和层积在氟橡胶层(A)上的氟树脂层(B)的层积体，该层积体的特征在于，所述氟橡胶层(A)为由氟橡胶组合物形成的层，所述氟橡胶组合物包含氟橡胶、低分子量聚四氟乙烯和多官能性化合物，并且多官能性化合物的含量相对于氟橡胶100质量份为5质量份以上。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.04.24 JP 2014-0903051.一种层积体，其为具备氟橡胶层(A)和层积在氟橡胶层(A)上的氟树脂层(B)的层积体，该层积体的特征在于，所述氟橡胶层(A)为由氟橡胶组合物形成的层，所述氟橡胶组合物包含氟橡胶、低分子量聚四氟乙烯和多官能性化合物，并且多官能性化合物的含量相对于氟橡胶100质量份为5质量份以上。2.如权利要求1所述的层积体，其中，氟橡胶组合物含有相对于氟橡胶100质量份为5质量份～100质量份的低分子量聚四氟乙烯。3.如权利要求1或2所述的层积体，其中，多官能性化合物为选自由具有2个以上双键的化合物、多元胺化合物、多羟基化合物和聚硫醇化合物组成的组中的至少1种。4.如权利要求1、2或3所述的层积体，其中，氟橡胶为选自由偏二氟乙烯/六氟丙烯共聚物、偏二氟乙烯/六氟丙烯/四氟乙烯共聚物、四氟乙烯/丙烯共聚物、四氟乙烯/丙烯/偏二氟乙烯共聚物、乙烯/六氟丙烯共聚物、乙烯/六氟丙烯/偏二氟乙烯共聚物、乙烯/六氟丙烯/四氟乙烯共聚物、偏二氟乙烯/四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物、偏二氟乙烯/三氟氯乙烯共聚物和偏二氟乙烯/CH2＝CFRf3共聚物组成的组中的至少1种，其中，在式CH2＝CFRf3中，Rf3是碳原子数为1～12的直链或支链的氟代烷基。5.如权利要求1、2、3或4所述的层积体，其中，氟树脂层(B)包含氟树脂，所述氟树脂为选自由共聚物(I)、共聚物(II)和共聚物(III)组成的组中的至少1种，所述共聚物(I)是至少将四氟乙烯和乙烯聚合而成的，所述共聚物(II)是至少将四氟乙烯和式(1)所...

【专利技术属性】
技术研发人员：桑岛祐己，角野荣作，稻叶刚志，野口刚，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP