一种5,5’-二溴联苯衍生物的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种以联苯类化合物为原料，在溴代试剂和非质子性溶剂作用下，制备5,5’-二溴联苯衍生物的方法。本发明专利技术收率高、成本低、后处理简单、易工业化生产。所得5,5’-二溴联苯衍生物可用于化工原料、医药中间体、电子材料中间体以及聚合物原料等。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机合成
，具体涉及一种二溴联苯衍生物的合成方法。
技术介绍
二溴联苯衍生物是一种常用的化工原料、医药中间体、电子用材料，同时二溴联苯化合物中的溴可进一步转化为羟基、氨基、氰基、烷氧基、双键、三键或有机金属化合物等，因此在精细化工、聚合物中间体等领域具有非常广泛的应用。二溴联苯衍生物常用的合成方法为以联苯类化合物为原料，在溴代试剂作用下反应得到二溴联苯衍生物，因联苯衍生物的苯环中多个位置都可能被溴取代，反应选择性较差，因此一般反应收率较低，例如【专利文献1】中仅使用了液溴和质子性溶剂乙醇进行溴代反应，也能得到预期的产品，但是收率很低，不适合工业生产；在【非专利文献1】中使用了液溴为溴代试剂，醋酸为溶剂并添加了醋酸钠以促进反应进行，但是酸性溶剂和盐的使用，一方面对设备的腐蚀性较大，另一方面，溶剂不易回收，增加了后处理难度，容易对环境造成污染。【专利文献1】专利技术公开专利申请号CN 200780002686.6；【非专利文献1】Synthesis,2000,383-388。
技术实现思路
现有技术中常见的问题为反应产率低、成本较高、对环境污染较大等问题。本专利技术的目的在于解决现有技术的不足，提供一种收率高、成本低、易实现工业化生产、环境污染小的二溴联苯衍生物的合成方法。本专利技术采用的技术方案如下：以具有通式(i)所述结构的联苯类化合物为原料，在非质子性溶剂和溴代试剂作用下，得到具有通式(ii)所述结构的5,5’-二溴联苯衍生物，式(i)和(ii)中，R1和R2相同或不同，分别独立选自氢、卤素、C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、羟基、卤代烷基、可被取代的氨基、可被取代的酰胺基、可被取代的芳基、酯基或硝基中的一种；式(i)和(ii)中，R3和R4相同或不同，分别独立选自C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、羟基、可被取代的芳基、可被取代的氨基、可被取代的酰胺基、可被取代的酰亚胺基、可被取代的磺酰胺基、可被取代的亚磺酰胺基、或可被取代的芳香杂环基中的一种；其中的取代基相同或不同，分别独立表示为三氟甲基、三甲基硅烷基、C1-C6的烷氧基、C1-C6的烷基、芳基烷氧基、C6-C30的芳基、或杂环基中的一种或多种。所述非质子性溶剂选自酯类溶剂、醚类溶剂、芳烃类溶剂或以上溶剂的混合溶剂中的一种或多种。所述非质子性溶剂进一步优选为乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸
丁酯、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇二甲醚、四氢呋喃、1，4-二氧六环或以上溶剂的混合溶剂中的一种或多种。所述通式(i)和(ii)中，进一步优选R1和R2相同或不同，进一步分别独立选自卤素、C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、卤代烷基、酯基或硝基中的一种。所述通式(i)和(ii)中，更进一步优选所述卤代烷烃选自于三氟甲基、或三氟乙基中的一种。式(i)和(ii)中，更进一步优选所述C1-C6的烷基为甲基。式(i)和(ii)中，更进一步优选所述C1-C6的烷氧基为甲氧基。所述通式(i)和(ii)中，R3和R4相同或不同，进一步选自可被取代的氨基、可被取代的酰胺基、可被取代的酰亚胺基、可被取代的磺酰胺基、可被取代的亚磺酰胺基、或可被取代的芳香杂环基中的一种。所述通式(i)和(ii)中，更进一步优选R3和R4相同或不同，进一步分别独立选自氨基、乙酰胺基、叔丁氧基酰胺基、苄氧基酰胺基、二叔丁氧基二甲酰亚胺基、二苄氧基二甲酰亚胺基、或邻苯二甲酰亚胺基中的一种。通过本专利技术，可提供具有收率高、成本低、易实现工业化、环境污染小的二溴联苯衍生物的合成方法。具体实施方式本专利技术涉及二溴联苯衍生物的合成方法，此反应以通式(i)所述结构的联苯类化合物为原料，在非质子性溶剂和溴代试剂作用下，不添加任何其他的催化剂的条件下，得到具有通式(ii)所述结构的二溴联苯类衍生物，反
应收率高，后处理简单容易，溶剂可回收利用，对环境污染小，容易实现工业化生产。以下详细说明本专利技术中通式(i)和通式(ii)表示的化合物。式(i)和(ii)中，R1和R2相同或不同，分别独立选自氢、卤素、C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、羟基、卤代烷基、可被取代的氨基、可被取代的酰胺基、可被取代的C6-C30的芳基、酯基或硝基中的一种；R3和R4相同或不同，分别独立选自C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、羟基、可被取代的芳基、可被取代的氨基、可被取代的酰胺基、可被取代的酰亚胺基、可被取代的磺酰胺基、可被取代的亚磺酰胺基、或可被取代的芳香杂环基中的一种，其中的取代基相同或不同，分别独立表示三氟甲基、三甲基硅烷基、C1-C6的烷氧基、C1-C6的烷基、芳基烷氧基、C6-C30的芳基、或杂环基中的一种或多种。在上述R1和R2所述的基团中：所述卤素优选为氟、氯或溴，更优选为氟或氯；所述C1-C6的烷基优选为C1-C6的直链烷基、C1-C6的支链烷基或C1-C6的环烷基，更优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、环戊基、正己基、或环己基等C1-C6的饱和脂肪族烃基；所述C1-C6的烷氧基优选为C1-C6的直链烷氧基、C1-C6的支链烷氧基或C1-C6的环烷氧基，更优选为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、
异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、新戊氧基、正己氧基、环戊氧基、或环己氧基等；所述卤代烷基，优选为三氟甲基、三氟乙基、一氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、二氯乙基、四氯乙基、溴甲基、或溴乙基等，更优选为三氟甲基、或三氟乙基,进一步优选为三氟甲基；所述可被取代的氨基优选为伯氨基、仲胺基或叔胺基，氨基可被一个或两个基团取代，氨基上的取代基可以相同也可以不同，取代基可以为直链烷基、支链烷基、环烷基、卤代烷基、芳基烷氧基、芳基、杂芳基或杂环基等，进一步优选为氨基、甲氨基、乙氨基、丙氨基、丁氨基、戊氨基、己氨基、异丙氨基、叔丁氨基、环戊氨基、环己氨基、二甲氨基、三氟甲基氨基、苯氨基、萘氨基、蒽氨基、菲氨基、芘氨基、苄氨基、吡啶基氨基、呋喃基氨基、吡咯基氨基、咔唑基氨基、噻吩基氨基、或喹啉基氨基等，进一步优选为氨基；所述可被取代的酰胺基优选为烷基酰胺基、卤代烷基酰胺基、芳基烷氧基酰胺基、杂环基酰胺基、芳基酰胺基、或烷氧基酰胺基等，其中的取代基可以连接在羰基上，也可以连接在氨基上，更优选为乙酰胺基、丙酰胺基、丁酰胺基、戊酰胺基、己酰胺基、三氟甲基酰胺基、叔丁氧基酰胺基、苯甲酰胺基、萘甲酰胺基、联苯甲酰胺基、苄氧酰胺基、吡啶甲酰胺基、呋喃甲酰胺基、噻吩甲酰胺基、乙酰丙胺基、或乙酰苯胺基等，进一步优选为乙酰胺基、叔丁氧基酰胺基、或苄氧基酰胺基等；所述可被取代的芳基，其中的取代基没有特别限定，优选为苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、联苯基、或三联苯基等芳香族烃基；所述酯基优选为可被取代的烷氧基碳酸酯基，更优选为甲氧基碳酸酯基、乙氧基碳酸酯基、丙氧基碳酸酯基、丁氧基碳酸酯基、叔丁氧基碳酸酯基、苄氧基碳酸酯基、或芴甲氧基碳酸酯基等。在上述R3和R4所述的基团中：所述C1-C6的烷基,所述C1-C6的烷氧基,所述可被取代的芳基,所述可被取代的氨基,所述可被取代的酰胺基均同上所述。所述可被取代的酰亚胺基优选为C1-C6的烷基酰亚胺基、C1-C6的卤代烷基酰亚本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种5,5’‑二溴联苯衍生物的制备方法，其特征在于：以具有通式(i)所述结构的联苯类化合物为原料，在非质子性溶剂和溴代试剂作用下，得到具有通式(ii)所述结构的5,5’‑二溴联苯衍生物，式(i)和(ii)中，R1和R2相同或不同，分别独立选自氢、卤素、C1‑C6的烷基、C1‑C6的烷氧基、羟基、卤代烷基、可被取代的氨基、可被取代的酰胺基、可被取代的芳基、酯基或硝基中的一种；式(i)和(ii)中，R3和R4相同或不同，分别独立选自C1‑C6的烷基、C1‑C6的烷氧基、羟基、可被取代的芳基、可被取代的氨基、可被取代的酰胺基、可被取代的酰亚胺基、可被取代的磺酰胺基、可被取代的亚磺酰胺基、或可被取代的芳香杂环基中的一种；其中的取代基相同或不同，分别独立表示为三氟甲基、三甲基硅烷基、C1‑C6的烷氧基、C1‑C6的烷基、芳基烷氧基、C6‑C30的芳基、或杂环基中的一种或多种。

【技术特征摘要】
1.一种5,5’-二溴联苯衍生物的制备方法，其特征在于：以具有通式(i)所述结构的联苯类化合物为原料，在非质子性溶剂和溴代试剂作用下，得到具有通式(ii)所述结构的5,5’-二溴联苯衍生物，式(i)和(ii)中，R1和R2相同或不同，分别独立选自氢、卤素、C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、羟基、卤代烷基、可被取代的氨基、可被取代的酰胺基、可被取代的芳基、酯基或硝基中的一种；式(i)和(ii)中，R3和R4相同或不同，分别独立选自C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、羟基、可被取代的芳基、可被取代的氨基、可被取代的酰胺基、可被取代的酰亚胺基、可被取代的磺酰胺基、可被取代的亚磺酰胺基、或可被取代的芳香杂环基中的一种；其中的取代基相同或不同，分别独立表示为三氟甲基、三甲基硅烷基、C1-C6的烷氧基、C1-C6的烷基、芳基烷氧基、C6-C30的芳基、或杂环基中的一种或多种。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述非质子性溶剂选自酯类溶剂、醚类溶剂、芳烃类溶剂或以上溶剂的混合溶剂中的一种或多种。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述非质子性溶剂选自乙酸甲酯、...

【专利技术属性】
技术研发人员：李平，金佳科，
申请(专利权)人：东丽先端材料研究开发中国有限公司，
类型：发明
国别省市：上海;31