一种制备5-氯-2,3-二氟吡啶的方法技术

本发明专利技术公开了一种制备5-氯-2,3-二氟吡啶的方法，采用2-氨基吡啶为起始原料，将其氯化生成2-氨基- 3,5-二氯吡啶，然后重氮化后，发生桑德迈尔反应生成2,3,5-三氯吡啶和3,5-二氯吡啶-2-酮的混合物，再次氯化，经处理得到2,3,5-三氯吡啶；最后以制得的2,3,5-三氯吡啶为原料，用环丁砜和二甲亚砜为溶剂，加入氟化铯和氟化钾的混合物作为氟化剂，反应温度控制在145℃，保温17h，之后升温至190℃，保温19h，上述制备工艺及操作实用性强，步骤简单，对设备要求不高，适合工业化生产，产品收率达到90%、含量达到99.8%。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种制备吡啶的方法，具体涉及一种制备5-氯-2,3-二氟吡啶的方法。
技术介绍
近十年来含氟农药得到迅速发展，已经成为世界农药工业发展的重点，其中开发与应用较多的有含氟拟除虫菊酯类与含氟苯甲酰脲类杀虫剂。因为氟原子半径小，略大于氢原子半径，具有极大的电负性，接近于羟基，其所形成的c－F键能比c－H键能要大，能使氟化物保持高的稳定性；又由于氟原子(尤其是cF基)的引入，使分子内电子云密度降低，提高了抗分解的能力，从而使化合物表现出持久效能；同时，氟原子或含氟基团的引入，能提高化合物的脂溶性，即增强疏水性，易于渗透生物膜而迅速达到作用部位，与生物体内的酶结合，使之受到抑制，从而使生物体丧失机能而致死亡。所以氟原子和含氟基团(如三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲基、二氟甲氧基)代替农药芳环上的其它基团，能够显著的提高农药的活性，含氟农药的生物活性往往能比其对应的非氟农药增大数倍。很多含氟农药在性能上相对具有用量少、毒性低、药效高、代谢能力强等特点，这使它在新农药品种中所占比例越来越高。
技术实现思路
针对上述存在的技术问题，本专利技术的目的是：提出了一种制备4,4’-二氟二苯甲酮的方法，制备工艺简单，适宜于工业化生产，且产品收率达到90%、含量达到96.8%。本专利技术的技术解决方案是这样实现的：一种制备5-氯-2,3-二氟吡啶的方法，采用2-氨基吡啶为起始原料；首先通过对2-氨基吡啶的氯化生成2-氨基- 3,5-二氯吡啶，然后再有盐酸存在条件下加亚硝酸钠溶液重氮化后，发生桑德迈尔反应生成2,3,5-三氯吡啶和3,5-二氯吡啶-2-酮的混合物，然后用氯化亚砜进行再次氯化，经处理得到2,3,5-三氯吡啶；最后以制得的2,3,5-三氯吡啶为原料，用环丁砜和二甲亚砜为溶剂，加入氟化铯和氟化钾的混合物作为氟化剂，反应温度控制在145℃，保温17h，之后升温至190℃，保温19h，连续移出产物，可以得到所需的产品2,3-二氟-5-氯吡啶，收率为90％，产品纯度为96.8％。优选的，所述2,3,5－三氯吡啶与氟化钾的摩尔比为1:2.5。由于上述技术方案的运用，本专利技术与现有技术相比具有下列优点：本专利技术的制备5-氯-2,3-二氟吡啶的方法，工艺及操作实用性强，步骤简单，对设备要求不高，适合工业化生产，产品收率达到90%以上、含量达到99.8%以上。具体实施方式本专利技术所述的一种制备5-氯-2,3-二氟吡啶的方法，采用2-氨基吡啶为起始原料；首先通过对2-氨基吡啶的氯化生成2-氨基- 3,5-二氯吡啶，然后再有盐酸存在条件下加亚硝酸钠溶液重氮化后，发生桑德迈尔反应生成2,3,5-三氯吡啶和3,5-二氯吡啶-2-酮的混合物，然后用氯化亚砜进行再次氯化，经处理得到2,3,5-三氯吡啶；最后以制得的2,3,5-三氯吡啶为原料，用环丁砜和二甲亚砜为溶剂，加入氟化铯和氟化钾的混合物作为氟化剂，反应温度控制在145℃，保温17h，之后升温至190℃，保温19h，催化效果好，连续移出产物，可以得到所需的产品2,3-二氟-5-氯吡啶。安装好减压蒸镏装置，称取400g环丁砜和400g二甲亚砜快速加到1000mL烧瓶中，在200℃，0.07 MPa(负压)脱水到0.05％以下；称取96g(1.66mol) 氟化铯，96g(1.66mol)氟化钾，120g(0.67mol)三氯吡啶，2g18-冠醚，3g碳酸钾于120度加入反应瓶中，升温至200度保温3h；升温，通入氮气鼓泡，约3h收集完产物；得产物95g(0.51mol)，收率90％；通过气相色谱测得纯度96.8％。红外光谱图图谱分析数据：3078.2cm是c:c-H的伸缩振动，1598.3，1470.3cm分别是C:C、C=N的伸缩振动，1173.3，1245.0，1419.1cm是C．F伸缩振动，927.5，896.7，794.3，732.9cm是c=c-H的弯曲振动和C-C1的伸缩振动，符合5-氯-2,3-二氟吡啶的结构。上述实施例只为说明本专利技术的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本专利技术的内容并加以实施，并不能以此限制本专利技术的保护范围，凡根据本专利技术精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本专利技术的保护范围内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备5‑氯‑2,3‑二氟吡啶的方法，其特征在于: 采用2‑氨基吡啶为起始原料；首先通过对2‑氨基吡啶的氯化生成2‑氨基‑ 3,5‑二氯吡啶，然后再有盐酸存在条件下加亚硝酸钠溶液重氮化后，发生桑德迈尔反应生成2,3,5‑三氯吡啶和3,5‑二氯吡啶‑2‑酮的混合物，然后用氯化亚砜进行再次氯化，经处理得到2,3,5‑三氯吡啶；最后以制得的2,3,5‑三氯吡啶为原料，用环丁砜和二甲亚砜为溶剂，加入氟化铯和氟化钾的混合物作为氟化剂，反应温度控制在145℃，保温17h，之后升温至190℃，保温19h，连续移出产物，可以得到所需的产品2,3‑二氟‑5‑氯吡啶，收率为90％，产品纯度为96.8％。

【技术特征摘要】
1.一种制备5-氯-2,3-二氟吡啶的方法，其特征在于: 采用2-氨基吡啶为起始原料；首先通过对2-氨基吡啶的氯化生成2-氨基- 3,5-二氯吡啶，然后再有盐酸存在条件下加亚硝酸钠溶液重氮化后，发生桑德迈尔反应生成2,3,5-三氯吡啶和3,5-二氯吡啶-2-酮的混合物，然后用氯化亚砜进行再次氯化，经处理得到2,3,5-三氯吡啶；最后以制得的2,3,5-三氯吡...

【专利技术属性】
技术研发人员：王法强，
申请(专利权)人：维讯化工南京有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32