机洗餐具组合物制造技术

本发明专利技术涉及单位剂量形式的零磷酸盐机洗餐具组合物，包含非磷酸盐助洗剂、碱金属过碳酸盐、相对少量的锰漂白催化剂，以及一种或多种聚羧酸盐聚合物。该助洗剂包含以下一种或多种：甲基甘氨酸‑N,N‑二乙酸和/或其一种或多种盐、柠檬酸和/或其一种或多种盐、以及谷氨酸‑N,N‑二乙酸和/或其一种或多种盐。该聚羧酸盐聚合物具有1000至100,000的重均分子量，该聚合物包含至少20摩尔%的丙烯酸盐单体和0至40摩尔%的马来酸盐单体。该组合物在使用时提供了改进的茶渍去除。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】专利
本专利技术处于机洗餐具领域。更具体地，本专利技术包括自动餐具洗涤剂及其在餐具洗涤过程中的用途。专利技术背景自动洗碗机在许多家庭中已经成为日用品。此类机器对消费者的益处，如减少清洗碗碟和餐具的工作量，关键取决于自动洗涤餐具过程中使用的洗涤剂组合物的类型。因此，洗涤剂制剂通常含有多种不同的活性组分，包括助洗剂、表面活性剂、酶和漂白剂。助洗剂（络合剂）通常应用于洗涤剂组合物中以抵消钙和镁离子对于通过洗涤剂组合物除去污垢的不利影响。此外，助洗剂用于减少或抵消在硬表面结垢的视觉效果。基于磷的助洗剂，如磷酸盐，已经在各种各样的洗涤剂组合物中使用了许多年。但是，作为日益增加的朝向环保洗涤剂组合物的趋势的一部分，已经开发了替代助洗剂，这些替代助洗剂已经进入商业洗涤剂产品。已知替代的零磷酸盐助洗剂例如是柠檬酸的盐和氨基多羧酸化合物如甲基甘氨酸-N,N-二乙酸（MGDA）和谷氨酸-N,N-二乙酸（GLDA）的盐。机洗餐具领域中一种最顽固的污渍类型是茶渍，在使用茶杯后残留杯上的棕灰色污渍，特别是当用硬水泡茶时。因此，除去茶渍在关于机洗餐具制剂的消费者感知和满意度方面起到重要的作用。考虑到环境影响和效率，洗涤剂制剂研究的恒久目标是减少个别成分的量和所需洗涤剂制剂的总剂量。但是，减少活性成分的量通常将导致较低的性能，还特别是关于茶渍去除。通常认为，在任何机洗餐具组合物中需要漂白体系作为组分。考虑到其效力，涉及无机漂白剂前体（包括例如过碳酸钠）的体系是特别合意的。改进机洗餐具组合物性能的一种已知方式是提供与所述无机漂白剂前体结合的漂白催化剂，如锰催化剂。例如，EP 1741774 A1公开了一种自动机洗餐具组合物，其包含非离子型表面活性剂、过氧漂白剂化合物和双核锰配合物。所述双核锰配合物具有以下通式：其中Mn为锰，其可以单独地为III或IV氧化态；各个x代表配位或桥连物质（例如O2–），并且L是配体，其是含有多个氮原子的有机分子，并且L经由其氮原子的全部或一部分配位到锰中心上；z表示该配合物的电荷；Y是导致电中性的一价或多价抗衡离子，其取决于配合物的电荷z；并且q = z/[电荷Y]。因此，包括漂白剂前体与催化剂的这样的组合的组合物是高度合意的。但是，尽管它们存在优点，但是该漂白剂前体与催化剂也具有缺点。该催化剂是昂贵的，并且它们的过高含量可能导致变色。无机漂白剂前体与放热降解相关，其导致可能的包含它们的制剂的自热，使得稳定化的要求随着它们在制剂中的含量而提高。因此，合意的是减少组合物中无机漂白剂前体和/或锰催化剂的量，而不损害该组合物的清洁功效，特别是茶渍去除。另一方面是对所谓单位剂量组合物的期望。消费者欣赏使用这样的预先计量的组合物的简易性。此外，向消费者提供这样的明确剂量也可有助于降低过度剂量的趋势，由此提供了可持续性优点。片剂是公知的单位剂量形式。水溶性容器如包含粉末和/或凝胶部分的小袋也是已知的。例如，US 2011/0265829 A1涉及适于装配在洗碗机分配器中的水溶性多隔室小袋。特别地，其公开了一种单位剂量机洗餐具制品，包含含有粉末组合物的小袋，所述粉末组合物包含三氮杂环壬烷合锰或相关配合物。此外，许多消费者偏爱所谓的“全合一”型组合物，而不需要单独计量离子交换树脂的再生盐和/或漂洗助剂。传统的粉末形式的机洗餐具制剂需要由消费者计量。通常，这样的制剂需要大约30克或更多的相对大剂量。但是，当粉末以单位剂量形式（例如以小袋或泡罩型包装）使用时，这样的量通常被认为过高，因为它们会使该单位剂量过大，并可能例如使其难以装入洗碗机的定量分配室。此外，一个普遍问题在于，单位剂量制剂（尤其是全合一制剂）应当比可连续计量的制剂（如经典的粉末产品）更为鲁棒，因为对消费者而言不容易使剂量适于他们在特定时刻的特定需求，例如取决于餐具的数量和待除去的污垢的量与类型。因此，减少这样的组合物中助洗剂、漂白剂和和漂白催化剂的量提供了特定挑战。因此，本专利技术的一个目的是改进单位剂量形式的零磷酸盐机洗餐具组合物的性能，尤其是其中该组合物的主要部分为粉末形式的这样的组合物。更特别地，本专利技术的一个目的是提供单位剂量的机洗餐具组合物，尽管与现有制剂相比存在降低量的组分如助洗剂、漂白剂和漂白催化剂，但是该组合物在使用时仍提供相同或优选改进的茶渍去除。本专利技术的进一步目的是提供适于用作“全合一”或“多功能”型产品的这样的单位剂量组合物。在洗碗机中使用更短的洗碗程序是大势所趋。因此，还减少了该洗涤剂组合物作用于污渍和污垢的可用时间。因此，本专利技术的目的还在于提供单位剂量形式的零磷酸盐洗碗组合物，其能够在相对短的洗涤周期中提供上述益处，例如具有小于十分钟，特别是大约八分钟的洗涤温度（通常为50-55℃）下的保持时间的周期。专利技术概述我们已经发现，通过本专利技术的组合物可以实现这些目的的一个或多个。特别地，我们现在已经发现，具有相对少量的非磷酸盐助洗剂、漂白剂和漂白催化剂的单位剂量机洗餐具组合物的茶渍去除性能可以通过添加一定量的具有1000至100 000的重均分子量的聚羧酸盐聚合物来提高，由此该聚合物包含至少60摩尔%的丙烯酸盐单体。因此，根据第一方面，本专利技术提供单位剂量形式的零磷酸盐机洗餐具组合物，包含：a. 量A的非磷酸盐助洗剂，所述量A为1至10克，该助洗剂包含以下一种或多种：量A1的甲基甘氨酸-N,N-二乙酸和/或其一种或多种盐，量A2的柠檬酸和/或其一种或多种盐，和量A3的谷氨酸-N,N-二乙酸和/或其一种或多种盐，由此该非磷酸盐助洗剂及其组分的量表示为相应的中和钠盐的摩尔当量；b. 量B的碱金属过碳酸盐，所述量B按活性氧计为0.06至0.7克；c. 一种或多种具有1000至100,000的重均分子量的聚羧酸盐聚合物，该聚合物包含至少20摩尔%的丙烯酸盐单体和0至40摩尔%的马来酸盐单体，由此该聚羧酸盐聚合物以量C存在，所述量C为0.2至3克，并且由此该聚合物的重量表示为所述摩尔当量的其中和钠盐的重量；d. 量D的碱金属碳酸盐、碱金属硅酸盐或其混合物，所述量D为1至10克；e. 总量E的一种或多种非离子型表面活性剂，所述总量E为0至2克；f. 量F的锰漂白催化剂，所述量F为0.0020至0.018克，由此该锰漂白催化剂符合式（I）:[LnMnmXp]zYq (I)其中Mn为锰；n和m是1至4的独立整数；各个Mn独立地具有选自II、III、IV和V的氧化态；X代表配位或桥连物质；p是0至12的整数；Y是抗衡离子，其类型取决于该配合物的电荷z，所述z可以是正值、零或负值；系数q是电荷z除以Y的电荷；并且L是作为通式（II）的大环有机分子的配体 （II）其中R1和R2可以各自为零、H、烷基或芳基；t和t’是2至3的各自独立的整数；各个D可以独立地为N、NR、PR、O或S，其中R为H、烷基或芳基；并且s是2至5的整数；由此该漂白催化剂的重量表示为所述摩尔当量的配合物的重量，其中L为1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷，m为2，X为O2–，p为3，z为2+，Y为PF6–且q为2；g. 以及任选地其它成分；由此所述量A、B、C、D和E之和为5至25克；由此对于无水化合物规定所有的量；本文档来自技高网...

【技术保护点】
单位剂量形式的零磷酸盐机洗餐具组合物，包含：a. 量A的非磷酸盐助洗剂，所述量A为1至10克，所述助洗剂包含以下一种或多种：量A1的甲基甘氨酸‑N,N‑二乙酸和/或其一种或多种盐，量A2的柠檬酸和/或其一种或多种盐，和量A3的谷氨酸‑N,N‑二乙酸和/或其一种或多种盐，由此所述非磷酸盐助洗剂及其组分的量表示为相应的中和钠盐的摩尔当量；b. 量B的碱金属过碳酸盐，所述量B按活性氧计为0.06至0.7克；c. 一种或多种具有1000至100,000的重均分子量的聚羧酸盐聚合物，所述聚合物包含至少20摩尔%的丙烯酸盐单体和0至40摩尔%的马来酸盐单体，由此所述聚羧酸盐聚合物以量C存在，所述量C为0.2至3克，并且由此所述聚合物的重量表示为所述摩尔当量的其中和钠盐的重量；d. 量D的碱金属碳酸盐、碱金属硅酸盐或其混合物，所述量D为1至10克；e. 总量E的一种或多种非离子型表面活性剂，所述总量E为0至2克；f. 量F的锰漂白催化剂，所述量F为0.0020至0.018克，由此所述锰漂白催化剂符合式（I）:[LnMnmXp]zYq        (I)其中Mn为锰；n和m是1至4的独立整数；各个Mn独立地具有选自II、III、IV和V的氧化态；X代表配位或桥连物质；p是0至12的整数；Y是抗衡离子，其类型取决于所述配合物的电荷z，所述z可以是正值、零或负值；系数q是电荷z除以Y的电荷；并且L是作为通式（II）的大环有机分子的配体（II）其中R1和R2可以各自为零、H、烷基或芳基；t和t’是2至3的各自独立的整数；各个D可以独立地为N、NR、PR、O或S，其中R为H、烷基或芳基；并且s是2至5的整数；由此所述漂白催化剂的重量表示为所述摩尔当量的配合物的重量，其中L为1,4,7‑三甲基‑1,4,7‑三氮杂环壬烷，m为2，X为O2–，p为3，z为2+，Y为PF6–且q为2；g. 以及任选地其它成分；由此所述量A、B、C、D和E之和为5至25克；由此对于无水化合物规定所有的量；并且由此量A1、A2、A3、B和F满足以下关系（R）：1.75×A1 + 1.43×A2 + 1.54×A3 + 9.83×B + 153×F =S,其中S ≤ 16.34克由此所述组合物使得1重量%的所述组合物在水中的溶液的pH具有在20℃下高于9.5的pH，并且由此所述组合物的至少40重量%为粉末形式。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.02.20 EP 14155989.81.单位剂量形式的零磷酸盐机洗餐具组合物，包含：a. 量A的非磷酸盐助洗剂，所述量A为1至10克，所述助洗剂包含以下一种或多种：量A1的甲基甘氨酸-N,N-二乙酸和/或其一种或多种盐，量A2的柠檬酸和/或其一种或多种盐，和量A3的谷氨酸-N,N-二乙酸和/或其一种或多种盐，由此所述非磷酸盐助洗剂及其组分的量表示为相应的中和钠盐的摩尔当量；b. 量B的碱金属过碳酸盐，所述量B按活性氧计为0.06至0.7克；c. 一种或多种具有1000至100,000的重均分子量的聚羧酸盐聚合物，所述聚合物包含至少20摩尔%的丙烯酸盐单体和0至40摩尔%的马来酸盐单体，由此所述聚羧酸盐聚合物以量C存在，所述量C为0.2至3克，并且由此所述聚合物的重量表示为所述摩尔当量的其中和钠盐的重量；d. 量D的碱金属碳酸盐、碱金属硅酸盐或其混合物，所述量D为1至10克；e. 总量E的一种或多种非离子型表面活性剂，所述总量E为0至2克；f. 量F的锰漂白催化剂，所述量F为0.0020至0.018克，由此所述锰漂白催化剂符合式（I）:[LnMnmXp]zYq (I)其中Mn为锰；n和m是1至4的独立整数；各个Mn独立地具有选自II、III、IV和V的氧化态；X代表配位或桥连物质；p是0至12的整数；Y是抗衡离子，其类型取决于所述配合物的电荷z，所述z可以是正值、零或负值；系数q是电荷z除以Y的电荷；并且L是作为通式（II）的大环有机分子的配体 （II）其中R1和R2可以各自为零、H、烷基或芳基；t和t’是2至3的各自独立的整数；各个D可以独立地为N、NR、PR、O或S，其中R为H、烷基或芳基；并且s是2至5的整数；由此所述漂白催化剂的重量表示为所述摩尔当量的配合物的重量，其中L为1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷，m为2，X为O2–，p为3，z为2+，Y为PF6–且q为2；g. 以及任选地其它成分；由此所述量A、B、C、D和E之和为5至25克；由此对于无水化合物规定所有的量；并且由此量A1、A2、A3、B和F满足以下关系（R）：1.75×A1 + 1.43×A2 + 1.54×A3 + 9.83×B + 153×F =S,其中S ≤ 16.34克由此所述组合物使得1重量%的所述组合物在水中的溶液的pH具有在20℃下高于9.5的pH，并且由此所述组合物的至少40重量%为粉末形式。2.如权利要求1所述的组合物，其中所述非磷酸盐助洗剂的至少80重量%选自甲基甘氨酸-N,N-二乙酸（MGDA）、其一种或多种盐、柠檬酸、其一种或多种盐、谷氨酸-N,N-二乙酸、其一种或多种盐、以及这些酸和盐的混合物。3.如权利要求2所述的组合物，其中所述非磷酸盐助洗剂的至少80重量%是甲基甘氨酸-N,N-二乙酸、其一种或多种盐、以及这种酸和这些盐的混合物。4.如权利要求2所述的组合物，其中所述非磷酸盐助洗剂的至少80重量%是柠檬酸、其一种或多种盐、以及这种酸和这些盐的混合物。5.如权利要求1至4任一项所述的组合物，其中所述聚羧酸盐聚合物选自其中所述单体的至少90摩尔%选自丙烯酸盐、马来酸盐、单烯属不饱和烷基磺酸衍生物、单烯属不饱和聚环氧烷大分子及其混合物的聚羧酸盐聚合物。6.如权利要求1至5任一项所述的组合物，其中所述聚羧酸盐聚合物包含一种或多种具有1000至15000、更优选2000至9000、甚至更优选3000至5000的重均分子量的聚丙烯酸盐聚合物，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：OCP比尔斯，TA布伊特，MCM格里布瑙，
申请(专利权)人：荷兰联合利华有限公司，
类型：发明
国别省市：荷兰;NL