层积体、层积体的制造方法和氟橡胶组合物技术

本发明专利技术的目的在于提供一种层积体，该层积体即便在使用了低燃料透过性优异的氟树脂的情况下，也可以使氟树脂层和氟橡胶层牢固地粘接。本发明专利技术涉及一种层积体，其为具备氟橡胶层(A)和层积在氟橡胶层(A)上的氟树脂层(B)的层积体，该层积体的特征在于，上述氟橡胶层(A)为由氟橡胶组合物形成的层，上述氟橡胶组合物包含氟橡胶(a1)、以及分子中含有至少2个氮原子且分子中的氮原子-氮原子间的距离为以上的碱性的多官能化合物，上述氟橡胶(a1)的在与三乙胺接触后所测定的1720cm-1的吸光系数为0.35以下，上述氟树脂层(B)由燃料透过系数为2.0g·mm/m2/天以下的氟树脂(b1)构成。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及层积体、层积体的制造方法和氟橡胶组合物。
技术介绍
以往，出于近来环境意识的提高，防范燃料挥发的法律体系正在推进，特别是在汽车业界中，以美国为中心抑制燃料挥发的倾向显著，对于燃料阻隔性优异的材料的需求量正在增大。特别是在燃料传输橡胶软管中，为了使低燃料透过性良好而采用了以氟树脂为阻隔层的层积软管(阻隔层以外为橡胶)，由于近来强烈要求降低环境负荷，需要具有更低的燃料透过性。另外，氟橡胶的耐热性、耐油性、耐老化性等各种特性优异，因而提出了将其作为上述阻隔层以外的橡胶使用。但是，在将氟树脂作为阻隔层使用的情况下，难以与作为对象材料的外内层的氟橡胶粘接，因而在将氟橡胶作为外内层使用的情况下，利用现有技术仅能够实现粘接比较容易的燃料透过性差的氟树脂与氟橡胶的粘接。例如，专利文献1中记载了一种汽车燃料配管用软管，其特征在于，其是将内层、外层和最内层牢固地粘接而成的，该内层为四氟乙烯-六氟丙烯-偏二氟乙烯的三元系氟树脂的成型物，该外层为混配了1·8-二氮杂双环(5.4.0)十一碳-7-烯盐和有机鏻盐的环氧氯丙烷橡胶或NBR/PVC的共混物的交联成型物，该最内层为混配了1·8-二氮杂双环(5.4.0)十一碳-7-烯盐和有机鏻盐的NBR系橡胶或氟橡胶的交联用组合物的交联成型物。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平8-169085号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题>鉴于这种现状，本专利技术的目的在于提供一种层积体，该层积体即便在使用了低燃料透过性优异的氟树脂的情况下，也可以使氟树脂层和氟橡胶层牢固地粘接。用于解决课题的方案本专利技术人对于即便在使用了低燃料透过性优异的氟树脂的情况下也可以使氟树脂层和氟橡胶层牢固地粘接的层积体进行了深入研究，着眼于用于形成氟橡胶层的氟橡胶组合物。并且发现，作为氟橡胶，使用在与三乙胺接触后所测定的1720cm-1的吸光系数为特定范围的氟橡胶，同时使氟橡胶组合物中含有特定的碱性的多官能化合物，从而即便在作为对象材料的氟树脂层由低燃料透过性优异的氟树脂构成的情况下，也能够使氟树脂层和氟橡胶层牢固地粘接，由此完成了本专利技术。即，本专利技术涉及一种层积体，其为具备氟橡胶层(A)和层积在氟橡胶层(A)上的氟树脂层(B)的层积体，该层积体的特征在于，上述氟橡胶层(A)为由氟橡胶组合物形成的层，上述氟橡胶组合物包含氟橡胶(a1)、以及分子中含有至少2个氮原子且分子中的氮原子-氮原子间的距离为以上的碱性的多官能化合物，上述氟橡胶(a1)的在与三乙胺接触后所测定的1720cm-1的吸光系数为0.35以下，上述氟树脂层(B)由燃料透过系数为2.0g·mm/m2/天以下的氟树脂(b1)构成。上述氟树脂(b1)为选自由聚三氟氯乙烯、三氟氯乙烯系共聚物以及四氟乙烯/六氟丙烯/偏二氟乙烯共聚物组成的组中的至少一种，对于上述四氟乙烯/六氟丙烯/偏二氟乙烯共聚物来说，四氟乙烯、六氟丙烯和偏二氟乙烯的共聚比例(摩尔％比)优选为四氟乙烯/六氟丙烯/偏二氟乙烯＝75～95/0.1～10/0.1～19。上述氟橡胶组合物优选含有过氧化物硫化体系硫化剂。上述氟橡胶(a1)优选为选自由偏二氟乙烯/CH2＝CFRf1(式中，Rf1是碳原子数为1～12的直链或支链的氟代烷基)共聚物、四氟乙烯/丙烯共聚物、四氟乙烯/丙烯/偏二氟乙烯共聚物、乙烯/四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物、偏二氟乙烯/六氟丙烯/四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)/乙烯共聚物、偏二氟乙烯/六氟丙烯共聚物以及偏二氟乙烯/六氟丙烯/四氟乙烯共聚物组成的组中的至少一种。上述碱性的多官能化合物优选具有2个以上的官能团，该官能团为-NH2、-NH3+、-NHCOOH、-NHCOO-、-N＝CR1R2(式中，R1和R2独立地为碳原子数0～12的有机基团)、-NR3R4(式中，R3和R4独立地为碳原子数0～12的有机基团)以及-NR3R4R5(式中，R3、R4和R5独立地为碳原子数0～12的有机基团)，更优选具有2个以上的官能团，该官能团为-NH2、-NH3+、-N＝CR1R2(式中，R1和R2独立地为碳原子数0～12的有机基团)以及-NR3R4R5(式中，R3、R4和R5独立地为碳原子数0～12的有机基团)。上述碱性的多官能化合物优选为选自由N,N’-二亚肉桂基-1,6-己二胺和NH2-(CH2)n-NH2(式中，n为5～12)组成的组中的至少一种，更优选为选自由N,N’-二亚肉桂基-1,6-己二胺和1,6-己二胺组成的组中的至少一种。本专利技术的层积体优选层间初期粘接强度为5N/cm以上。本专利技术的层积体优选在氟树脂层(B)的两侧层积有氟橡胶层(A)。另外，本专利技术的层积体还优选在氟橡胶层(A)的两侧层积有氟树脂层(B)。本专利技术的层积体优选进一步包含非氟橡胶层(C1a)，该层积体按照氟橡胶层(A)-氟树脂层(B)-非氟橡胶层(C1a)的顺序进行层积。另外，本专利技术的层积体还优选进一步包含非氟橡胶层(D1a)，该层积体按照非氟橡胶层(D1a)-氟橡胶层(A)-氟树脂层(B)-非氟橡胶层(C1a)的顺序、氟橡胶层(A)-氟树脂层(B)-非氟橡胶层(D1a)-非氟橡胶层(C1a)的顺序、或者氟橡胶层(A)-氟树脂层(B)-非氟橡胶层(C1a)-非氟橡胶层(D1a)的顺序进行层积。本专利技术的层积体优选氟橡胶层(A)和氟树脂层(B)进行了硫化粘接。另外，本专利技术涉及一种层积体的制造方法，其特征在于，该制造方法包括以下工序：将氟橡胶(a1)与分子中含有至少2个氮原子且分子中的氮原子-氮原子间的距离为以上的碱性的多官能化合物混合而得到氟橡胶组合物的工序；将对氟橡胶组合物成型而得到的未硫化氟橡胶层和氟树脂层进行层积的工序；以及对层积后的未硫化氟橡胶层和氟树脂层进行硫化处理的工序，上述氟橡胶组合物包含氟橡胶(a1)和碱性的多官能化合物，上述氟橡胶(a1)的在与三乙胺接触后所测定的1720cm-1的吸光系数为0.35以下，上述氟树脂层由燃料透过系数为2.0g·mm/m2/天以下的氟树脂(b1)构成。此外，本专利技术涉及一种氟橡胶组合物，其特征在于，其包含氟橡胶(a1)和在分子中含有至少2个氮原子且分子中的氮原子-氮原子间的距离为以上的碱性的多官能化合物，氟橡胶(a1)的在与三乙胺接触后所测定的1720cm-1的吸光系数为0.35以下。专利技术的效果本专利技术的层积体具有上述构成，因而即便在使用了低燃料透过性优异的氟树脂的情况下，也本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种层积体，其为具备氟橡胶层(A)和层积在氟橡胶层(A)上的氟树脂层(B)的层积体，该层积体的特征在于，所述氟橡胶层(A)为由氟橡胶组合物形成的层，所述氟橡胶组合物包含氟橡胶(a1)以及碱性的多官能化合物，该碱性的多官能化合物在分子中含有至少2个氮原子且分子中的氮原子‑氮原子间的距离为以上，所述氟橡胶(a1)的在与三乙胺接触后所测定的1720cm‑1的吸光系数为0.35以下，所述氟树脂层(B)由燃料透过系数为2.0g·mm/m2/天以下的氟树脂(b1)构成。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.11.15 JP 2013-2370461.一种层积体，其为具备氟橡胶层(A)和层积在氟橡胶层(A)上的氟树脂层(B)的层积
体，该层积体的特征在于，
所述氟橡胶层(A)为由氟橡胶组合物形成的层，
所述氟橡胶组合物包含氟橡胶(a1)以及碱性的多官能化合物，该碱性的多官能化合物
在分子中含有至少2个氮原子且分子中的氮原子-氮原子间的距离为以上，
所述氟橡胶(a1)的在与三乙胺接触后所测定的1720cm-1的吸光系数为0.35以下，
所述氟树脂层(B)由燃料透过系数为2.0g·mm/m2/天以下的氟树脂(b1)构成。
2.如权利要求1所述的层积体，其中，氟树脂(b1)为选自由聚三氟氯乙烯、三氟氯乙烯
系共聚物以及四氟乙烯/六氟丙烯/偏二氟乙烯共聚物组成的组中的至少一种，
对于所述四氟乙烯/六氟丙烯/偏二氟乙烯共聚物来说，四氟乙烯、六氟丙烯和偏二氟
乙烯的以摩尔％比计的共聚比例为四氟乙烯/六氟丙烯/偏二氟乙烯＝75～95/0.1～10/
0.1～19。
3.如权利要求1或2所述的层积体，其中，氟橡胶组合物含有过氧化物硫化体系硫化剂。
4.如权利要求1、2或3所述的层积体，其中，氟橡胶(a1)为选自由偏二氟乙烯/CH2＝
CFRf1共聚物、四氟乙烯/丙烯共聚物、四氟乙烯/丙烯/偏二氟乙烯共聚物、乙烯/四氟乙烯/
全氟(烷基乙烯基醚)共聚物、偏二氟乙烯/六氟丙烯/四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)/乙烯
共聚物、偏二氟乙烯/六氟丙烯共聚物以及偏二氟乙烯/六氟丙烯/四氟乙烯共聚物组成的
组中的至少一种，其中，在式CH2＝CFRf1中，Rf1是碳原子数为1～12的直链或支链的氟代烷
基。
5.如权利要求1、2、3或4所述的层积体，其中，碱性的多官能化合物具有2个以上的官能
团，所述官能团为-NH2、-NH3+、-NHCOOH、-NHCOO-、-N＝CR1R2、-NR3R4以及-NR3R4R5，其中，在式-
N＝CR1R2中，R1和R2独立地为碳原子数0～12的有机基团，在式-NR3R4中，R3和R4独立地为碳原
子数0～12的有机基团，在式-NR3R4R5中，R3、R4和R5独立地为碳原子数0～12的有机基团。
6.如权利要求1、2、3、4或5所述的层积体，其中，碱性的多官能化合物具有2个以上的官
能团，所述官能团为-NH2、-NH3+、-N＝CR1R2以及-NR3R4R5，其中，在式-N＝CR1R2中，R1和R2独立
地为碳原子数0～12的有机基团，在式-NR3R4R5中，R3、R4和R5独立地为碳原子数0～12的有机
基团。
7.如权利要求1、2、3、4、5或6所...

【专利技术属性】
技术研发人员：桑岛祐己，福冈昌二，驹泽梢，田枝真由子，寺田纯平，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP