一种松香处理方法技术

本发明专利技术公开了一种松香处理方法，包括如下内容：松香混合油经混氢罐混氢后进入液相加氢处理反应区，依次与加氢精制催化剂和加氢改质催化剂A接触进行加氢反应；加氢处理流出物经闪蒸罐闪蒸后进入加氢改质反应区，加氢改质反应区使用含有无定形硅铝和改性Y沸石的加氢改质催化剂B，在氢气存在下，进行加氢改质反应；所得加氢改质产物经分离得到变压器油。本发明专利技术方法以松香为原料生产变压器油，可以拓宽变压器油产品的原料来源，生产符合更高质量要求的特种油品。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种松香处理方法，具体地说是一种松香为原料加氢生产特种油品的工艺方法。
技术介绍
松香是一种自然界极其丰富的天然树脂，不含硫、氮等杂质，来自可再生的松林资源。我国是松香生产大国，脂松香年产60万吨以上，居世界首位，并且随着我国可采脂松林面积的增加，松香的产量将会不断递增。2010年，松香年产量超过80万吨，而我国对松香的深加工利用率仅为35%，主要以出口脂松香为主，造成我国松香资源的巨大浪费，急需大力发展松香深加工产品，提高松香的附加值。松香的主要成分是枞酸型树脂酸（分子式为C19H29COOH），多为具有三环菲骨架并含有两个双键的一元羧酸，由于含有双键及羧基，松香具有易氧化、性脆、热稳定性差等缺点，从而限制了它在工业上的进一步广泛应用。CN201110024754.7公开了一种水白氢化松香的生产方法，以松香提纯后的浅色精制松香为加氢原料，用溶剂配成溶液，进行催化加氢，然后通过蒸馏分离出溶剂，得到水白氢化松香。且具有低碘值，低枞酸的水白氢化松香，与传统方法生产的水白氢化松香相比，颜色更浅、加氢程度更高，稳定性更好，成本更低。但该方法收率低、连续性差，存在利用率低的问题。CN201010578625.8公开了一种无色氢化松香酯树脂的制造方法，以经过蒸馏提纯的松香、再经酯化得到的松香酯为原料，在溶剂与高效催化剂的作用下催化加氢，然后经蒸馏分离溶剂，得到无色氢化松香酯树脂。该方法无色氢化松香酯树脂制造方法简单易行，但纯度低，也存在资源有限的问题。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提供一种以松香为原料，通过加氢处理-加氢改质组合工艺生产特种油品的方法。本专利技术所述松香处理方法，包括如下内容：（1）将松香与溶剂在130～160℃下混合，经过滤后作为原料，所述原料进入混氢罐中与氢气混合，混合后得到的物料进入加氢处理反应区进行反应，所述加氢处理反应区按照物料流动方向依次设置加氢精制催化剂和加氢改质催化剂A；（2）步骤（1）反应流出物经闪蒸分成气体和液相流出物，所述气体经脱水后部分循环回混氢罐，剩余部分循环回松香原料罐，作为松香稀释剂；（3）步骤（2）所得液相流出物与氢气混合后进入加氢改质反应区进行加氢改质反应，加氢改质反应区使用含有无定形硅铝和改性Y沸石的加氢改质催化剂B，加氢改质反应产物经分离得到低芳溶剂油、变压器油。本专利技术工艺方法中，步骤（1）中所述溶剂可以为低芳溶剂油、F-T合成轻馏分油、直馏柴油、加氢裂化柴油中的一种或几种，优选为低芳溶剂油。本专利技术工艺方法中，步骤（1）中所述松香与溶剂的质量比为1：1～1：5，优选为1：2～1：3。本专利技术工艺方法中，步骤（1）中所述松香可以为树脂、松节油。本专利技术工艺方法中，步骤（1）中所述闪蒸温度为230～300℃。本专利技术工艺方法中，步骤（1）中，加氢处理反应区中加氢精制催化剂和加氢改质催化剂A的装填体积比为20：80～80：20，优选为50：50～80：20。本专利技术工艺方法中，加氢处理反应区使用的加氢精制催化剂，可以选用该领域普通商品催化剂，也可以按本领域一般知识制备。可以选择的商业催化剂如抚顺石油化工研究院（FRIPP）研制生产的3936、3996、FF-16、FF-26等加氢精制催化剂。本专利技术工艺方法中，加氢处理反应区使用含有无定形硅铝和改性Y沸石的加氢改质催化剂A。所述加氢改质催化剂A中含有：10wt%～35wt%无定形硅铝、2wt%～15wt%的改性Y沸石、20wt%～50wt%的第ⅥB族金属（以氧化物计）和8wt%～15wt%的第Ⅷ族金属（以氧化物计）。其中所用的无定形硅铝的性质如下：含氧化硅20wt%～70wt%，比表面为350～600m2/g，孔容为1.0～2.0mL/g，红外酸度为0.20～0.40mmol/g，孔直径4～10nm的孔容占总孔容的85%～95%，>15nm的孔容占总孔容的5%以下；优选性质如下：含氧化硅25wt%～40wt%，比表面为500～630m2/g，孔容为1.2～1.6mL/g。其中所用的改性Y沸石的性质如下：SiO2/Al2O3摩尔比为40～60，晶胞常数为2.420～2.450nm，相对结晶度为85%～95%，红外酸度0.2～0.4mmol/g，其中300～500℃的中强酸分布集中，占总酸的60～70%，比表面积为500～1000m2/g，孔容0.35～0.55mL/g，其中4～15nm的二次中孔的孔容占总孔容的35%～55%。加氢改质催化剂的比表面积为220～300m2/g，孔容为0.3～0.5mL/g，孔直径3～10nm的孔容占总孔容的80%～95%，优选为85%～95%，红外酸度在0.2～0.4mmol/g。本专利技术工艺方法中，加氢改质反应区使用含有无定形硅铝和改性Y沸石的高活性加氢改质催化剂B。所述加氢改质催化剂中含有：20wt%～60wt%无定形硅铝、5wt%～25wt%的改性Y沸石、10wt%～30wt%的第ⅥB族金属（以氧化物计）和4wt%～10wt%的第Ⅷ族金属（以氧化物计）。其中所用的无定形硅铝的性质如下：含氧化硅10wt%～60wt%，比表面为400～650m2/g，孔容为1.0～1.8mL/g，红外酸度为0.34～0.50mmol/g，孔直径4～10nm的孔容占总孔容的85%～95%，>15nm的孔容占总孔容的5%以下；优选性质如下：含氧化硅10wt%～35wt%，比表面为530～650m2/g，孔容为1.2～1.5mL/g。其中所用的改性Y沸石的性质如下：SiO2/Al2O3摩尔比为40～60，晶胞常数为2.425～2.440nm，相对结晶度为80%～100%，红外酸度0.1～0.5mmol/g，其中250～550℃的中强酸分布集中，占总酸的60～70%，比表面积为600～900m2/g，孔容0.3～0.6mL/g，其中4～15nm的二次中孔的孔容占总孔容的40%～50%。加氢改质催化剂中还可以含有氧化铝、氧化锆、氧化钛等组分。加氢改质催化剂的比表面积为220～300m2/g，孔容为0.3～0.6mL/g，孔直径3～10nm的孔容占总孔容的75%～95%，优选为85%～95%，红外酸度在0.3～0.5mmol/g。本专利技术工艺方法中，加氢改质催化剂A与加氢改质催化剂B的组成相比，加氢改质催化剂B中的第ⅥB族金属和第ⅥB族金属总含量比加氢改质催化剂A中二者的总含量高10～25个百分数，加氢改质催化剂B中的无定形硅铝和改性Y沸石的总含量比加氢改质催化剂A中二者的总含量低10～25个百分数。本专利技术工艺方法中，加氢处理反应区的反应条件为：反应压力5.0～20.0MPa，优选10.0～15.0MPa；反应温度180～400℃，优选为200～320℃；氢油体积比300:1～3000:1；优选500:1～1000:1；体积空速0.1～10.0h-1，优选0.4～1.0h-1。本专利技术工艺方法中，加氢改质反应区的反应条件为：反应压力5.0～20.0MPa，优选10.0本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种松香处理方法，包括如下内容：（1）将松香与溶剂在130～160℃下混合，经过滤后作为原料，所述原料进入混氢罐中与氢气混合，混合后得到的物料进入加氢处理反应区进行反应，所述加氢处理反应区按照物料流动方向依次设置加氢精制催化剂和加氢改质催化剂A； （2）步骤（1）反应流出物经闪蒸分成气体和液相流出物，所述气体经脱水后部分循环回混氢罐，剩余部分循环回松香原料罐，作为松香稀释剂；（3）步骤（2）所得液相流出物与氢气混合后进入加氢改质反应区进行加氢改质反应，加氢改质反应区使用含有无定形硅铝和改性Y沸石的加氢改质催化剂B，加氢改质反应产物经分离得到低芳溶剂油、变压器油。

【技术特征摘要】
1.一种松香处理方法，包括如下内容：
（1）将松香与溶剂在130～160℃下混合，经过滤后作为原料，所述原料进入混氢罐中与氢气混合，混合后得到的物料进入加氢处理反应区进行反应，所述加氢处理反应区按照物料流动方向依次设置加氢精制催化剂和加氢改质催化剂A；
（2）步骤（1）反应流出物经闪蒸分成气体和液相流出物，所述气体经脱水后部分循环回混氢罐，剩余部分循环回松香原料罐，作为松香稀释剂；
（3）步骤（2）所得液相流出物与氢气混合后进入加氢改质反应区进行加氢改质反应，加氢改质反应区使用含有无定形硅铝和改性Y沸石的加氢改质催化剂B，加氢改质反应产物经分离得到低芳溶剂油、变压器油。
2.按照权利要求1所述方法，其特征在于：步骤（1）中所述溶剂为低芳溶剂油、F-T合成轻馏分油、直馏柴油、加氢裂化柴油中的一种或几种。
3.按照权利要求2所述方法，其特征在于：步骤（1）中所述溶剂为低芳溶剂油。
4.按照权利要求1所述方法，其特征在于：步骤（1）中所述松香与溶剂的质量比为1：1～1：5。
5.按照权利要求4所述方法，其特征在于：步骤（1）中所述松香与溶剂的质量比为1：2～1：3。
6.按照权利要求1所述方法，其特征在于：步骤（1）中所述松香为树脂、松节油。
7.按照权利要求1所述方法，其特征在于：步骤（2）中所述闪蒸温度为230～300℃。
8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中加氢处理反应区中加氢精制催化剂和加氢改质催化剂A的装填体积比为20：80～80：20，优选为50：50～80：20。
9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述加氢改质催化剂A中含有：10wt%～35wt%无定形硅铝、2wt%～15wt%的改性Y沸石、以氧化物计20w...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙国权，全辉，姚春雷，赵威，张志银，林振发，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11