多孔膜制造技术

一种平衡吸水率为１０％或以下的聚酰胺被用作主材料。平衡吸水率为１０％或以下的聚酰胺的实例是由包含６０－１００ｍｏｌ％的对苯二甲酸的二元羧酸组分和包含６０－１００ｍｏｌ％的１，９－壬二胺和／或２－甲基－１，８－辛二胺的二元胺组分得到的聚酰胺。由于聚酰胺的使用，多孔膜即使是在热水处理之后也显示了特别小的尺寸改变，并可以特别地作为例如可以ＡＣ灭菌处理的医用分离膜使用。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种多孔膜，特别是一种可以用作医用分离膜的多孔膜。
技术介绍
多孔膜广泛用于多种领域。其中，医用分离膜，特别是血液透析膜，包含由纤维素等制成的天然聚合膜和由聚砜、聚甲基丙烯酸甲酯、乙烯-乙烯醇共聚物、聚丙烯腈、聚酰胺、聚烯丙基醚砜、聚酯聚合物合金等制成的合成聚合膜。在合成聚合膜中，采用聚酰胺的膜已被广泛用于医药用途等，这是因为其在生物相容性上的优越性且没有双酚A作为其组成组分等等，而双酚A是一种内分泌的干扰物，担心其会对人体产生不利影响。虽然医用分离膜通常进行灭菌处理，但是由于高度安全性等，包括用热水处理的高压釜灭菌(AC灭菌)是广泛用作灭菌的方法之一。但是，因为聚酰胺膜通常具有高度的吸水性且处于吸水状态时具有降低的机械性能，特别是当用热水进行处理时，它们的尺寸和结构发生变化，因此AC灭菌难以得到应用。JP-A-7-256067描述了一种由聚酰胺制成的选择性渗透膜，其水含量不低于8wt％，结晶热不大于30mJ/mg。虽然该文献承认聚酰胺膜在耐AC灭菌方面有缺点，因为当该膜含有水时，较高的水含量是与较低的耐热性相联系的，其结论是当干树脂的玻璃化点不低于130℃时，具有高水含量的聚酰胺在121℃进行AC灭菌是可能的。但是，根据本专利技术人的研究，发现在AC灭菌条件下，即使采用这种聚酰胺制得的膜也难以具有足够的尺寸稳定性等，AC灭菌显著地降低了膜性能。根据上述情况，本专利技术旨在提供一种由聚酰胺作为主材料制备的多孔膜，其可以用作医用分离膜等，在用热水处理期间具有非常小的尺寸改变，且其特别允许进行AC灭菌处理。
技术实现思路
本专利技术人进行了深入细致的研究以努力实现上述目的，并发现使用具有低平衡吸水率作为膜材料的聚酰胺使得提供的膜在耐热水性方面有优越性。另外，他们发现了，特别地，由包含作为主材料的平衡吸水率不大于10％的聚酰胺的中空纤维膜制成的医用分离膜在AC灭菌条件下具有高的尺寸稳定性，从而完成了本专利技术。因此，本专利技术提供了下列(1)一种多孔膜，其包含作为主材料的平衡吸水率不大于10％的聚酰胺，(2)上述(1)的多孔膜，其中所述平衡吸水率不大于10％的聚酰胺包含二元羧酸组分和二元胺组分，所述的二元羧酸组分包含60-100mol％的对苯二甲酸，且所述的二元胺组分包含60-100mol％的1，9-壬二胺和/或2-甲基-1，8-辛二胺，(3)上述(1)的多孔膜，其中所述材料中包含50-100wt％比例的平衡吸水率不大于10％的聚酰胺，(4)上述(1)的多孔膜，其中所述的材料还包含聚乙烯吡咯烷酮，(5)上述(2)的多孔膜，其中所述的二元胺组分中1，9-壬二胺和2-甲基-1，8-辛二胺的摩尔比为100∶0-10∶90，(6)上述(1)的多孔膜，其中所述的平衡吸水率不大于10％的聚酰胺包含不低于其10％的被封端剂封端的分子链端基，(7)上述(6)的多孔膜，其中所述的封端剂是苯甲酸，(8)上述(1)的多孔膜，其中所述平衡吸水率不大于10％的聚酰胺的玻璃化点不低于60℃，(9)上述(1)的多孔膜，其所述平衡吸水率不大于10％的聚酰胺在30℃浓硫酸中测定的特性粘数为0.4-3.0dl/g，(10)上述(1)的多孔膜，其膜厚度为3-2000μm，(11)上述(1)的多孔膜，其为不对称的膜，包含致密层和支撑层，(12)上述(11)的多孔膜，其中所述致密层的平均表面粗糙度为1-10nm， (13)上述(11)的多孔膜，其中所述支撑层在表面包含平均孔径为0.01-100μm的小孔，(14)上述(1)的多孔膜，其β2-微球蛋白清除率不低于35mL/min。最佳实施方式本专利技术的多孔膜的特征在于使用了平衡吸水率不大于10％的聚酰胺作为主材料。如此中所用的，“平衡吸水率”是通过在后面的中提及的(i)平衡吸水率中所示的方法测定的值。另外，“使用平衡吸水率不大于10％的聚酰胺作为主材料”是指一种多孔膜的材料(即形成多孔膜骨架的聚合物材料)包含平衡吸水率不大于10％的聚酰胺或聚酰胺和其它聚合物(任选组分)。本专利技术所用的平衡吸水率不大于10％的聚酰胺优选显示的平衡吸水率不大于7％，更优选不大于5％。在本专利技术中，平衡吸水率不大于10％的聚酰胺通过例如包含60-100mol％的对苯二甲酸的二元羧酸组分和包含60-100mol％的1，9-壬二胺和/或2-甲基-1，8-辛二胺的二元胺组分的聚酰胺来实现。当二元羧酸组分中对苯二甲酸的量小于60mol％或二元胺组分中1，9-壬二胺和/或2-甲基-1，8-辛二胺的量小于60mol％时，包含这种聚酰胺的多孔膜的耐热水性趋向于降低。在该聚酰胺中，二元羧酸组分中对苯二甲酸的量优选为75-100mol％，更优选90-100mol％。当二元羧酸组分中对苯二甲酸的量在优选范围之内时，得到的聚酰胺在耐热性、机械性能方面等变得优良，并进一步改善了在热水处理期间目标多孔膜的尺寸稳定性。至于除了对苯二甲酸之外的二元羧酸组分，可以含有例如脂族二元羧酸，如丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、2-甲基己二酸、三甲基己二酸、庚二酸、2，2-二甲基戊二酸、3，3-二乙基琥珀酸、壬二酸、癸二酸、辛二酸、二聚酸等；脂环族二元羧酸，如1，3-环戊二羧酸、1，4-环己二羧酸等；芳族二元羧酸如间苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、2，7-萘二甲酸、1，4-萘二甲酸、1，4-亚苯二氧基二乙酸、1，3-亚苯二氧基二乙酸、联苯甲酸、二苯甲酸、4，4’-氧联二苯甲酸、二苯基甲烷-二羧酸、二苯基砜-4，4’-二羧酸、4，4’-联苯基二羧酸等，其可是一种或多种。此外，在该聚酰胺中，二元胺组分中的1，9-壬二胺和/或2-甲基-1，8-辛二胺的量优选为75-100mol％，更优选90-100mol％。当二元胺组分中1，9-壬二胺和/或2-甲基-1，8-辛二胺的量在优选范围之内时，得到的聚酰胺在低吸水率、耐热性等方面变得优良，并进一步改善了在热水处理期间目标多孔膜的尺寸稳定性。在1，9-壬二胺(NMDA)和/或2-甲基-1，8-辛二胺(MODA)中，其比例优选为NMDA∶MODA(摩尔比)为100∶0-10∶90，更优选为95∶5-20∶80，特别优选为90∶10-40∶60。至于除了1，9-壬二胺和2-甲基-1，8-辛二胺之外的二元胺组分，可以含有例如直链脂族二元胺，如1，6-己二胺、1，7-庚二胺、1，8-辛二胺，1，10-癸二胺、1，11-十一烷二胺、1，12-十二烷二胺等；支链二元胺如2-甲基-1，5-戊二胺、3-甲基-1，5-戊二胺、2，2，4-三甲基-1，6-己二胺、2，4，4-三甲基-1，6-己二胺、5-甲基-1，9-壬二胺等；脂环族二元胺，如环己烷二胺、甲基环己烷二胺、异佛尔酮二胺、双(4-氨基环己基)甲烷、降冰片烷二甲胺、三环癸烷二甲胺等；芳族二元胺，如对苯二胺、间苯二胺、二甲苯二胺、4，4’-二氨基二苯基砜、4，4’-二氨基二苯基醚等，其可以是一种或多种。其中，1，7-庚二胺、1，8-辛二胺，1，10-癸二胺、1，11-十一烷二胺和1，12-十二烷二胺是优选的，因为所得到的聚酰胺在多种性质上具有优越性。为了控制分子量，分子链端基不低于10％的聚酰胺优选用封端剂来封端，其中端基的封端比例优选不低于40％，更优选不低于60％，特别优选不低本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种多孔膜，其包含作为主材料的平衡吸水率不大于１０％的聚酰胺。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：高井正人，松本洋一，关口浩二，垣内智树，鹤田仁志，清水隆夫，
申请(专利权)人：可乐丽股份有限公司，日本可乐丽医疗器材株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]