具有铝膜的塑料用底漆、具有铝膜的塑料和塑料膜、模内成型用装饰膜和插入成型用装饰膜制造技术

本发明专利技术提供新的底漆，即使将具有铝膜的塑料放置在高温高湿下，铝膜与塑料基材的粘附性也不降低，并且，在铝膜面不产生泛白部分和“遗漏”。作为上述底漆，使用含有下述成分的组合物：规定的丙烯酸共聚物(A)，所述丙烯酸共聚物(A)的玻璃化转变温度为0-100℃，并且羟基当量为0.8-3.5meq/g；异氰酸酯组合物(B)，所述异氰酸酯组合物(B)含有三异氰酸酯类(b1)与二醇类和/或水(b2)的反应产物，并且异氰酸酯基当量为1-10meq/g；含环氧基的硅化合物(C)，所述含环氧基的硅化合物(C)包括含有规定的环氧基的烷氧基硅烷(c1)和/或将(c1)进行水解反应和缩合反应得到的含环氧基的倍半硅氧烷(c2)。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及为了使铝膜粘附在塑料基材上而使用的底漆、使用该底漆得到的具有铝膜的塑料和具有铝膜的塑料膜、以及以该塑料膜为材料的模内成型用装饰膜和插入成型(インサート成型)用装饰膜。
技术介绍
所谓具有铝膜的塑料，是指在塑料基材的表面形成由铝构成的膜的产品。特别是在塑料膜上层叠了数十纳米左右厚度的铝膜的产品，人们喜欢使用其作为模内成型用装饰膜或插入成型用装饰膜的材料。由于可以赋予成形产品以金属色调或镜面感等创意性，所以近年来例如被应用于手机、音响制品、个人电脑、汽车内部装饰部件等各种电子产品的箱体。可是，为了使铝膜与塑料基材粘附，经常使用以各种聚合物作为主要成分的底漆。例如，在专利文献1中，记载了具有规定的玻璃化转变温度和羟基当量的、含有多元醇和多异氰酸酯的底漆。该底漆使塑料膜与铝膜的粘附性良好。另外，在专利文献2中，记载了含有下述成分的底漆：特定的(甲基)丙烯酸烷基酯与含羟基的(甲基)丙烯酸酯形成的含有规定羟基浓度的丙烯酸共聚物；以及多异氰酸酯。该底漆不仅使塑料膜与铝气相沉积膜的粘附性良好，而且，即使将该具有铝膜的塑料膜在高温状态下放置，在铝膜上也不产生泛白。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利公开公报特开2009-227837号专利文献2：日本专利公开公报特开2011-132521号
技术实现思路
专利技术要解决的技术问题但是，如果将使用专利文献1的底漆得到的具有铝膜的塑料在高温高湿状态下放置，就会存在塑料基材与铝膜的粘附性降低，在铝膜上产生泛白部分等问题。另外，如果将使用专利文献2的具有铝膜的塑料在高温高湿状态下放置，发现如图2所示，就会有在铝膜上产生多个微小的透明部分(以下称“‘遗漏(抜け)’”)等问题。本专利技术的课题是提供新的底漆，即使在高温高湿下，所述底漆也不会使铝膜与塑料基材的粘附性降低，并且，不在铝膜上产生泛白部分和“遗漏”等。解决技术问题的技术手段本专利技术者认为，上述“遗漏”是由铝和水的某些反应产物形成的，由于它在可见光区域为透明的，因而，如图2所示，看起来就像在铝膜上产生无数微小的洞穴的样子。接着，在解决“遗漏”问题的同时，对维持粘附性和耐泛白性的方法进行了研究，结果发现，含有规定的丙烯酸多元醇和多异氰酸酯的底漆中，通过进一步添加规定的含环氧基的硅烷化合物，得到可以解决上述问题的底漆。即，本专利技术涉及具有铝膜的塑料用底漆，含有下述成分：丙烯酸共聚物(A)，所述丙烯酸共聚物(A)是不含羟基的(甲基)丙烯酸烷基酯类(a1)与含羟基的(甲基)丙烯酸烷基酯类(a2)的反应产物，其玻璃化转变温度为0-100℃，并且羟基当量为0.8-3.5meq/g；异氰酸酯组合物(B)，所述异氰酸酯组合物(B)含有三异氰酸酯类(b1)与二醇类和/或水(b2)的反应产物，并且异氰酸酯基当量为1-10meq/g；以及含环氧基的硅化合物(C)，所述含环氧基的硅化合物(C)包括以通式(1)：X-Si(R1)a(OR2)3-a(式中，X表示含环氧基的碳数1-8的烃基，R1表示氢或碳数1-8的烃基，R2表示碳数1-8的烃基，a表示0或1)表示的含环氧基的烷氧基硅烷(c1)和/或将(c1)成分进行水解反应和缩合反应得到的含环氧基的倍半硅氧烷(シルセスキオキサン)(c2)。另外，本专利技术涉及具有铝膜的塑料，所述具有铝膜的塑料具备：塑料基材(除塑料膜以外)；由上述底漆形成的层；以及铝膜层。另外，本专利技术涉及具有铝膜的塑料膜，所述具有铝膜的塑料膜具备：塑料膜；由上述底漆形成的层；以及铝膜层。另外，本专利技术涉及以上述具有铝膜的塑料膜为材料的模内成型用装饰膜和插入成型用装饰膜。专利技术的效果本专利技术的底漆是透明的组合物，在室温下的贮放时间长。该底漆使铝膜与塑料基材的初始粘附性(以下简称“初始粘附性”)、在高温高湿下铝膜与塑料基材的粘附性(以下称“耐湿热粘附性”)以及铝膜面的耐泛白性和耐“遗漏”性(耐抜け性)(以下依次简称“耐泛白性”、“耐‘遗漏’性”)好。本专利技术的具有铝膜的塑料(除膜状的以外)的初始粘附性、耐湿热粘附性、耐泛白性和耐“遗漏”性都好。该产品可以用于下述用途，例如：瓶子和盖子；手机和音响制品、个人电脑、汽车内部装饰部件等各种电子产品的箱体等。本专利技术的具有铝膜的塑料膜的初始粘附性、耐湿热粘附性、耐泛白性和耐“遗漏”性同样都好。除适用于模内成型用装饰膜或插入成型用装饰膜的材料以外，该产品例如还适用于气体阻隔膜等包装材料、透明导电片材、薄膜电容器、表示用标签的材料。附图说明图1是实施例1的铝气相沉积PET膜的气相沉积面的显微镜照片(400倍)，表明非常平滑，没有产生“遗漏”。图2是比较例1的铝气相沉积PET膜的气相沉积面的显微镜照片(400倍)，表明在气相沉积面产生“遗漏”。具体实施方式本专利技术的底漆是以下述成分作为必要成分的组合物：规定的丙烯酸共聚物(A)(以下称(A)成分)、异氰酸酯组合物(B)(以下称(B)成分)以及含环氧基的硅化合物(C)(以下称(C)成分)。(A)成分是使不含羟基的(甲基)丙烯酸烷基酯类(a1)(以下称(a1)成分)和含羟基的(甲基)丙烯酸烷基酯类(a2)(以下称(a2)成分)反应得到的共聚物。作为(a1)成分，只要是在分子内不具有羟基的(甲基)丙烯酸烷基酯即可，可以使用各种公知成分，不进行特别限定。具体而言，例如可以列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十六酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸二十酯、(甲基)丙烯酸二十二酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环戊烯酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。这些成分可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。其中，从希望特别提高本专利技术的底漆的耐“遗漏”性的方面来看，优选烷基的碳数为1-20左右的(甲基)丙烯酸烷基酯。并且，通过组合使用烷基的碳数不同的(a1)成分，可以调节(A)成分的玻璃化转变温度等物理特性。(a2)成分赋予(A)成分以羟基，是以与(B)成分和(C)成分发生反应为目的而必须使用的单体。作为(a2)成分，只要是在分子内具有羟基的(甲基)丙烯酸烷基酯即可，可以使用各种公知的成分，不进行特别限定。具体而言，例如可以列举：(甲基)丙烯酸羟甲酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸羟基环己酯、(甲基)丙烯酸4-(羟甲基)环己基甲酯、2-羟基丙酸4-(羟甲基)环己基甲酯等。这些成分可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。其中，从本专利技术的底漆的贮放时间等观点来看，优选羟烷基的碳数为1-4左右。另外，在本专利技术中，作为构成(A)成分的单体，可以组合使用即不是(a1)成分也不是(a2)成本文档来自技高网...

【技术保护点】
具有铝膜的塑料用底漆，其中，所述底漆含有：丙烯酸共聚物(A)，所述丙烯酸共聚物(A)是不含羟基的(甲基)丙烯酸烷基酯类(a1)与含羟基的(甲基)丙烯酸烷基酯类(a2)的反应产物，其玻璃化转变温度为0‑100℃，并且羟基当量为0.8‑3.5meq/g；异氰酸酯组合物(B)，所述异氰酸酯组合物(B)含有三异氰酸酯类(b1)与二醇类和/或水(b2)的反应产物，并且异氰酸酯基当量为1‑10meq/g；以及含环氧基的硅化合物(C)，所述含环氧基的硅化合物(C)包括以通式(1)：X‑Si(R1)a(OR2)3‑a表示的含环氧基的烷氧基硅烷(c1)和/或将(c1)进行水解反应和缩合反应得到的含环氧基的倍半硅氧烷(c2)，式中，X表示含环氧基的碳数1‑8的烃基，R1表示氢或碳数1‑8的烃基，R2表示碳数1‑8的烃基，a表示0或1。

【技术特征摘要】
2014.09.30 JP 2014-1999351.具有铝膜的塑料用底漆，其中，所述底漆含有：
丙烯酸共聚物(A)，所述丙烯酸共聚物(A)是不含羟基的(甲基)
丙烯酸烷基酯类(a1)与含羟基的(甲基)丙烯酸烷基酯类(a2)的反
应产物，其玻璃化转变温度为0-100℃，并且羟基当量为0.8-3.5meq/g；
异氰酸酯组合物(B)，所述异氰酸酯组合物(B)含有三异氰酸酯
类(b1)与二醇类和/或水(b2)的反应产物，并且异氰酸酯基当量为
1-10meq/g；以及
含环氧基的硅化合物(C)，所述含环氧基的硅化合物(C)包括以
通式(1)：X-Si(R1)a(OR2)3-a表示的含环氧基的烷氧基硅烷(c1)和/或将
(c1)进行水解反应和缩合反应得到的含环氧基的倍半硅氧烷(c2)，式
中，X表示含环氧基的碳数1-8的烃基，R1表示氢或碳数1-8的烃基，
R2表示碳数1-8的烃基，a表示0或1。
2.根据权利要求1所述的底漆，其中，(a1)成分的烷基的碳数为
1-20。
3.根据权利要求1或2所述的底漆，其中，(a2...

【专利技术属性】
技术研发人员：山崎彰宽，东本徹，
申请(专利权)人：荒川化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP