生产二异丙基萘的方法技术

本发明专利技术涉及一种生产二异丙基萘的方法，主要解决现有技术存在催化剂积碳严重，失活快的问题。本发明专利技术所用的催化剂为有机硅沸石，其包括以下摩尔关系的组成：(1/n)Al2O3：SiO2：(m/n)R，式中n＝10～350，m＝0.02～50，R为烷基、烷烯基或苯基中的至少一种；所述有机硅沸石的Si29NMR固体核磁图谱在-80～+50ppm之间至少包含有一个Si29核磁共振谱峰；所述有机硅沸石的X-射线衍射图谱在13.2±0.2，12.3±0.1,10.9±0.3,9.1±0.3,6.8±0.2,6.1±0.2，5.6±0.2,4.4±0.3,4.0±0.3,3.6±0.2,3.4±0.1和3.3±0.2埃处有d-间距最大值，可用于萘烷基化的工业生产中。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种生产二异丙基萘的方法。
技术介绍
二异丙基萘是一类无色无味低毒低凝点，对燃料溶解能力强，用途广泛的重要有机化工原料。其中的2,6-二异丙基萘是制造高性能聚合物聚2,6-萘二酸二乙酯(PEN)的原料，混合二异丙基萘可直接作为高温载热体，无碳复写纸染料溶剂及电容器浸渍剂等等。制造二异丙基萘一般采用萘和丙烯液相烷基化法，使用包括β、Y、丝光等沸石类催化剂。钟海军等在《Hβ沸石催化合成2,6-二异丙基萘》一文中，用Hβ分子筛作催化剂，萘：异丙醇＝1:2.5(mol)反应8小时后，萘转化率69.05％，三异丙基萘占产物摩尔比达18.39％。贾宏敏等在《丝光沸石催化异丙基化反应的积碳失活研究》一文中，丝光沸石在275℃下用于萘异丙基化反应28小时后，转化率由97.32％降至73.68％，积碳量占催化剂重量比达9％。ChristopheBouvier等在JournalofCatalysis270(2010)60～66中用超稳Y沸石作催化剂，200℃下反应24小时后，异丙基萘含量占产物摩尔比由41％降至37％，同时三异丙基萘及不明大分子生成物占总产物摩尔比上升至15％以上。用丝光沸石作催化剂，200℃下反应20小时后，2,6-二异丙基萘收率由14％下降至2％，同时三异丙基萘以上的重组分占产物摩尔比由1％上升至3.5％。Shiao-JungChu等在AppliedCatalysisA:General123(1995)51～58一文中，用超稳Y沸石作催化剂，200℃下反应6小时，萘转化率由100％下降至92％，用β沸石分子筛作催化剂，萘转化率由94％下降至62％，用丝光沸石作催化剂，萘转化率由68％下降至20％。I.Ferino等在AppliedCatalysisA:General183(1999)303-316中，用SiO2/Al2O3＝10的Hβ沸石作催化剂，350℃反应350min，萘转化率60％，二异丙基萘选择性27％，三异丙基萘占产物摩尔比为3-4％；当用SiO2/Al2O3＝20的Hβ沸石作催化剂，相同条件下，萘转化率由反应开始时的90％下降为80％，二异丙基萘选择性由10％上升至28％，三异丙基萘占产物摩尔比为3％左右。以上技术都存在着催化剂积碳严重，失活快的问题，影响了在工业生产中的进一步推广应用。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是现有技术存在催化剂积碳严重，失活快的问题，提供一种新的生产二异丙基萘的方法。该方法具有催化剂寿命较长，长时间运行积碳少的特点。为解决上述技术问题，本专利技术采取的技术方案如下：一种生产二异丙基萘的方法，以萘和丙烯为原料，在反应温度为130～350℃，反应压力为0～3.5MPa，萘与丙烯的摩尔比为0.2～5，萘的重量空速为0.1～10小时-1的条件下，反应原料与催化剂接触生成二异丙基萘；所述催化剂以重量百分比计包括以下组分：a)50～80％的有机硅沸石；b)20～50％的粘结剂；所述有机硅沸石包括以下摩尔关系的组成：(1/n)Al2O3：SiO2：(m/n)R，式中n＝10～350，m＝0.02～50，R为烷基、烷烯基或苯基中的至少一种；所述有机硅沸石的Si29NMR固体核磁图谱在-80～+50ppm之间至少包含有一个Si29核磁共振谱峰；所述有机硅沸石的X-射线衍射图谱在13.2±0.2，12.3±0.1,10.9±0.3,9.1±0.3,6.8±0.2,6.1±0.2，5.6±0.2,4.4±0.3,4.0±0.3,3.6±0.2,3.4±0.1和3.3±0.2埃处有d-间距最大值；或者，所述有机硅沸石包括以下摩尔关系的组成：(1/n)Al2O3：SiO2：(m/n)R，式中n＝5～200，m＝0.01～100，R为烷基、烷烯基或苯基中的至少一种；所述含有机硅沸石的Si29NMR固体核磁图谱在-80～+50ppm之间至少包含有一个Si29核磁共振谱峰；所述有机硅沸石的X-射线衍射图谱在11.34±0.04,4.13±0.04,3.96±0.04,3.32±0.04,3.02±0.04和2.07±0.04埃处有d-间距最大值；或者，所述有机硅沸石包括以下摩尔关系的组成：(1/n)Al2O3：SiO2：(m/n)R，式中n＝5～250，m＝0.01～50，R为烷基、烷烯基或苯基中的至少一种；所述含有机硅沸石的Si29NMR固体核磁图谱在-80～+50ppm之间至少包含有一个Si29核磁共振谱峰；所述有机硅沸石的X-射线衍射图谱在12.4±0.2,11.0±0.3,9.3±0.3,6.8±0.2,6.1±0.2,5.5±0.2,4.4±0.2,4.0±0.2和3.4±0.1埃处有d-间距最大值。上述技术方案中，优选地，所述烷基为碳原子数为1～8的烷基，所述烷烯基为碳原子数为2～10的烷烯基。更优选地，所述烷基为甲基或乙基，所述烷烯基为乙烯基。上述技术方案中，优选地，所述粘结剂选自氧化铝、氧化钛、氧化锌或氧化锆中的至少一种。上述技术方案中，优选地，反应温度为150～300℃。上述技术方案中，优选地，反应压力为0.1～3.0MPa。上述技术方案中，优选地，萘与丙烯的摩尔比为0.2～3。上述技术方案中，优选地，萘的重量空速为0.1～2小时-1。作为本专利技术的一个实施方式，所使用的催化剂中的活性组分—有机硅沸石包括以下摩尔关系的组成：(1/n)Al2O3：SiO2：(m/n)R，式中n＝10～350，m＝0.02～50，优选地，n＝20～150，m＝0.1～20；R为烷基、烷烯基或苯基中的至少一种；所述有机硅沸石的Si29NMR固体核磁图谱在-80～+50ppm之间至少包含有一个Si29核磁共振谱峰；所述有机硅沸石的X-射线衍射图谱在13.2±0.2，12.3±0.1,10.9±0.3,9.1±0.3,6.8±0.2,6.1±0.2，5.6±0.2,4.4±0.3,4.0±0.3,3.6±0.2,3.4±0.1和3.3±0.2埃处有d-间距最大值。其制备方法包括以下步骤：a)将有机硅源、无机硅源、铝源、碱、有机胺模板剂和水混合，以无机硅源中的SiO2为基准，反应混合物以摩尔比计为：SiO2/Al2O3＝10～350，有机硅源/SiO2＝0.001～1，OH-/SiO2＝0.01～5.0，H2O/SiO2＝5～100，有机胺/SiO2＝0.01～2.0；b)将上述反应混合物在本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种生产二异丙基萘的方法，以萘和丙烯为原料，在反应温度为130～350℃，反应压力为0～3.5MPa，萘与丙烯的摩尔比为0.2～5，萘的重量空速为0.1～10小时‑1的条件下，反应原料与催化剂接触生成二异丙基萘；所述催化剂以重量百分比计包括以下组分：a)50～80％的有机硅沸石；b)20～50％的粘结剂；所述有机硅沸石包括以下摩尔关系的组成：(1/n)Al2O3：SiO2：(m/n)R，式中n＝10～350，m＝0.02～50，R为烷基、烷烯基或苯基中的至少一种；所述有机硅沸石的Si29NMR固体核磁图谱在‑80～+50ppm之间至少包含有一个Si29核磁共振谱峰；所述有机硅沸石的X‑射线衍射图谱在13.2±0.2，12.3±0.1,10.9±0.3,9.1±0.3,6.8±0.2,6.1±0.2，5.6±0.2,4.4±0.3,4.0±0.3,3.6±0.2,3.4±0.1和3.3±0.2埃处有d‑间距最大值；或者，所述有机硅沸石包括以下摩尔关系的组成：(1/n)Al2O3：SiO2：(m/n)R，式中n＝5～200，m＝0.01～100，R为烷基、烷烯基或苯基中的至少一种；所述含有机硅沸石的Si29NMR固体核磁图谱在‑80～+50ppm之间至少包含有一个Si29核磁共振谱峰；所述有机硅沸石的X‑射线衍射图谱在11.34±0.04,4.13±0.04,3.96±0.04,3.32±0.04,3.02±0.04和2.07±0.04埃处有d‑间距最大值；或者，所述有机硅沸石包括以下摩尔关系的组成：(1/n)Al2O3：SiO2：(m/n)R，式中n＝5～250，m＝0.01～50，R为烷基、烷烯基或苯基中的至少一种；所述含有机硅沸石的Si29NMR固体核磁图谱在‑80～+50ppm之间至少包含有一个Si29核磁共振谱峰；所述有机硅沸石的X‑射线衍射图谱在12.4±0.2,11.0±0.3,9.3±0.3,6.8±0.2,6.1±0.2,5.5±0.2,4.4±0.2,4.0±0.2和3.4±0.1埃处有d‑间距最大值。...

【技术特征摘要】
1.一种生产二异丙基萘的方法，以萘和丙烯为原料，在反应温度为
130～350℃，反应压力为0～3.5MPa，萘与丙烯的摩尔比为0.2～5，萘的
重量空速为0.1～10小时-1的条件下，反应原料与催化剂接触生成二异丙
基萘；所述催化剂以重量百分比计包括以下组分：
a)50～80％的有机硅沸石；
b)20～50％的粘结剂；
所述有机硅沸石包括以下摩尔关系的组成：(1/n)Al2O3：SiO2：(m/n)
R，式中n＝10～350，m＝0.02～50，R为烷基、烷烯基或苯基中的至少一
种；所述有机硅沸石的Si29NMR固体核磁图谱在-80～+50ppm之间至少
包含有一个Si29核磁共振谱峰；所述有机硅沸石的X-射线衍射图谱在
13.2±0.2，12.3±0.1,10.9±0.3,9.1±0.3,6.8±0.2,6.1±0.2，5.6±0.2,4.4±0.3,
4.0±0.3,3.6±0.2,3.4±0.1和3.3±0.2埃处有d-间距最大值；
或者，所述有机硅沸石包括以下摩尔关系的组成：(1/n)Al2O3：SiO2：
(m/n)R，式中n＝5～200，m＝0.01～100，R为烷基、烷烯基或苯基中
的至少一种；所述含有机硅沸石的Si29NMR固体核磁图谱在-80～+50ppm
之间至少包含有一个Si29核磁共振谱峰；所述有机硅沸石的X-射线衍射
图谱在11.34±0.04,4.13±0.04,3.96±0.04,3.32±0.04,3.02±0.04...

【专利技术属性】
技术研发人员：姚晖，高焕新，刘远林，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11